COMPOSÉS OXYGÉNÉS DE L'ARSENIC

Sous-oxyde. — Quelques chimistes envisagent comme une combinaison particulière d'oxygène et d'arsenic la substance formée • par l'oxydation de l'arsenic à l'air. D'après Berzelius, 100 parties d'arsenic en poudre, exposées à l'air humide, absorbent tout au plus 8 parties d'oxygène. La poudre brun noir ainsi formée se transforme en acide arsénieux et en arsenic lorsqu'on la chauffe doucement à l'abri du contact de l'air. Traitée par l'acide chlorhydrique chaud, elle lui cède de l'acide arsénieux et il reste de l'arsenic. L'eau froide ne lui enlève rien, mais l'eau bouillante en extrait de l'acide arsénieux.

ACIDB AaSÉtflECX.

AsO3.

Préparation. — On obtient ce composé dans les arts par le grillage des minerais arsénifères et principalement du mispickel. L'opération se fait dans une grande moufle a {jig. 58) où les minerais sont exposés à la fois à l'action de la chaleur et a celle de l'air. Les vapeurs sont dirigées par le conduit <t, soit dans de grandes cheminées horizontales, soit dans un bâtiment (fig. 59)

ACIDE ÀRSÉNIEUX. 273

renfermant de nombreux compartiments s, f, g, h, i, k superposés '. Dans ces espaces, l'acide arsénieux se condense sous tonne

Kg. 58. pulvérulente. On le recueille et, après l'avoir mélangé avec une petite quantité de potasse propre à retenir le soufre condensé en

Kg. 59.

même temps, on le sublime dans une chaudière de fer a (fig. 60) surmontée de plusieurs cylindres de tôle bbb lulés l'un sur l'autre

i. Lei ouvrier» allemand! désignent ce bâtiment tou» le nom de tour au poison. Cent d'antre eux qui recueillant la forint au le» fleur» tfartenic qui l'y eondeileul •ont eipoaéi «eurent et succombent quelquefoii aux tffet* de ce terrible poiaoOi

274 ACIDE ARSENIEUX.

et dont le dernier se termine par un tube c A. Celui-ci conduit dans

une chambre e l'acide arsenieux qui échappe à la condensation.

Fig. 60.

La plus grande partie de l'acide se condense dans les cylindres à une température voisine de son point de fusion et se concrète en une masse vitreuse; c'est l'arsenic blanc du commerce.

Parmi toutes les opérations qui ont pour but la préparation de l'acide arsenieux, celle-ci est la plus dangereuse. En effet, l'arsenic métallique qui est mélangé avec l'acide arsenieux pulvérulent se combinant avec le fer de la chaudière, celle-ci est trouée au bout de quelque temps. L'acide arsenieux tombe alors dans le foyer et se répand, en partie, dans l'atelier.

Propriétés de l'acide arsenieux. — Récemment sublimé, l'acide arsenieux se présente sous forme d'une masse vitreuse. Mais bientôt il perd sa transparence et se présente alors sous forme de fragments opaques d'un blanc laiteux et analogues, par leur aspect, & la porcelaine. C'est sous cette forme qu'on trouve généralement l'acide arsenieux dans le commerce. Lorsqu'on casse un morceau

ACIDE ARSENIEUX. 275

volumineux d'acide arsenieux qui présente à l'extérieur l'aspect de la porcelaine, on trouve ordinairement, au centre de la cassure, une partie encore transparente et vitreuse; mais avec le temps celle-ci finit par prendre à son tour l'aspect blanc laiteux des parties extérieures. On voit, par ce qui précède, que l'acide arsenieux peut revêtir deux formes diflérentes; que tantôt il est transparent et vitreux, tantôt opaque et porcelaine. Il est amorphe lorsqu'il est vitreux; maïs peu à peu, par suite d'un travail moléculaire lent, les particules prennent l'arrangement qui convient à l'état cristallin, et la masse entière se convertit en une multitude de cristaux infiniment petits, séparés les uns des autres par des facettes. Celles-ci font naturellement perdre à la masse sa transparence première. D'après M. Regnault, une température de 100* accélère singulièrement la transformation de l'acide vitreux en acide opaque. La trituration produit le même effet. L'acide porcelaine est l'acide amorphe devenu cristallin.

L'acide arsenieux cristallise en octaèdres réguliers ou en tétraèdres; quelquefois, mais rarement, en prismes rhomboldaux droits (Wœhler). Dans ce dernier élat il est isomorphe avec l'oxyde d'antimoine. Ces deux formes étant incompatibles l'une avec l'autre, on connaît en réalité l'acide arsenieux dans trois états différents : 1* Cristallisé en octaèdres ou en tétraèdres. 2* Cristallisé en prismes rhomboldaux droits. 3° Amorphe.

Lorsqu'il cristallise de sa solution aqueuse ou mieux de sa dissolution dans l'acide chlorhydrique, l'acide arsenieux se dépose en octaèdres ou en tétraèdres transparents. Dans l'acide porcelaine il est également contenu sous forme octaédrique. En le sublimant on l'obtient cristallisé en octaèdres, très-rarement en prismes rhomboldaux. Lorsqu'on fait bouillir l'acide arsenieux avec de la potasse caustique jusqu'à saturation et qu'on abondonne le liquide au refroidissement, une portion de l'acide s'en sépare sous forme de prismes rhomboldaux droits (Pasteur).

Ces différents états physiques de l'acide arsenieux constituent un des exemples les plus curieux de dimorphisme. On désigne sous ce nom l'état de substances identiques par leur composition chimique, mais différentes par leur forme extérieure et par leurs propriétés physiques. D'après M. Guibourt,

la densité de l'acide arsénieui cristallisé (opaque) est de 3,689. Celle de l'acide vitreux est de 3,7385.

276 ACIDE A11SÉNIEUX.

L'acide arsénieux est fusible sous une forte pression. Il est plus volatil que l'arsenic métallique. Sa vapeur possède une densité de 13,0 environ (Mitscherlich). Elle est incolore et sans odeur. On ne perçoit, en ellet, aucune odeur alliacée lorsqu'on projette un fragment d'acide arsénieux sur une brique chaude. Mais lorsqu'on le dépose sur un charbon incandescent, l'acide arsénieux émet des vapeurs douées à un haut degré de l'odeur alliacée. D'un autre coté, l'arsenic métallique n'émet aucune odeur lorsqu'on le volatilise dans un ballon rempli d'azote. On a conclu de ces faits que l'odeur alliacée n'est produite ni par la vapeur d'arsenic ni par celle de l'acide arsénieux, mais peut-être par un sous-oxyde qui se formerait momentanément pendant l'oxydation de l'arsenic à l'air. Au contact du charbon incandescent l'acide arsénieux se réduit en arsenic qui se volatilise et s'oxyde de nouveau aux dépens de l'air.

L'acide arsénieux renferme

Sa composition est exprimée par la formule AsO3. Il est indécomposable par la chaleur; mais il est facilement réduit, à une température voisine du rouge, par l'hydrogène, le charbon, l'oxyde de carbone, le soufre, le phosphore, et par différents métaux, comme le potassium, le sodium, le zinc.

L'acide arsénieux se dissout lentement dans l'eau froide dans laquelle il est peu soluble. On constate à cet égard de curieuses différences entre l'acide arsénieux opaque et l'acide vitreux. Celuici est trois fois plus soluble dans l'eau que l'autre. A 13°, 1 partie d'acide arsénieux vitreux se dissout dans 23 parties d'eau, et i partie d'acide opaque se dissout, à la même température, dans 80 parties d'eau, i partie d'acide arsénieux vitreux exige, pour se dissoudre, 9 parties d'eau bouillante (Bussy). La solution d'acide vitreux saturée à froid et abandonnée à elle-même, laisse déposer peu à peu de l'acide arsénieux cristallisé. Dans le sein de l'eau, l'acide vitreux passe à l'état d'acide cristallin, et, comme celui-ci est moins soluble que le premier, il s'en dépose une certaine quantité.

La solution aqueuse d'acide arsénieux est parfaitement limpide. Elle rougit faiblement la teinture de tournesol. Elle est presque sans saveur.