ACIDE ARSÉNIEUX. 2T

L'eau de chaux la précipite en blanc. L'hydrogène sulfuré la colore en jaune, et lorsqu'on ajoute a cette liqueur quelques gouttes d'acide chlorhydrique, il se précipite du sulfure d'arsenic jaune. La solution d'acide arsénieux réduit et colore en vert la solution de bichromate de potasse. Elle décolore les solutions d'iode ou de brome. Dans ces dernières réactions, l'eau est décomposée et l'acide arsénieux se transforme en acide arsénique, tandis que le brome ou l'iode se convertit en acide bromhydrique ou iodhydrique

AsO* + HW + P = H*!* + AbO".

Neutralisée par l'ammoniaque, la solution d'acide arsénieux donne avec le sulfate de cuivre un précipité vert d'arsénite de cuivre (vert de Scheele); avec l'azotate d'argent un précipité jaune d'arsénite d'argent.

Lorsqu'on ajoute de l'acide chlorhydrique à la solution d'acide arsénieux et qu'on y plonge une lame de cuivre, ce métal Be recouvre d'une couche grise et brillante d'arsenic. Au contact du zinc, la solution d'acide arsénieux additionnée d'acide chlorhydrique ou d'acide sulfurique, laisse dégager de l'hydrogène arsénié. ""Sur cette propriété se fonde le principe de l'appareil de Marsh"; " "

L'acide arsénieux se dissout plus facilement dans certains acides minéraux que dans l'eau. L'acide sulfurique et l'acide chlorhydrique le dissolvent en plus grande quantité à chaud qu'à froid. Lorsqu'on dissout 1 partie d'acide arsénieux vitreux dans un mélange bouillant de 6 parties d'acide chlorhydrique fumant et de 2 parties d'eau, et qu'on soumet la solution h un refroidissement lent, elle laisse déposer l'acide arsénieux en octaèdres transparents. Chose curieuse, la formation de chaque cristal est accompagnée d'une émission de lumière (H. Rose).

L'acide arsénieux est un acide faible, et les combinaisons qu'il forme avec les oxydes sont décomposées par beaucoup d'autres acides, quelquefois même par l'acide carbonique. Lorsqu'on décompose par un acide une solution concentrée d'un arséniate, on voit se former un précipité blanc cristallin d'acide arsénieux.

Un grand nombre d'arsénites se décomposent lorsqu'on les chauffe. Quelques-uns laissent dégager l'acide, tandis que la base reste. Les arsénites alcalins se convertissent en arsémates en laissant dégager de l'arsenic.

ACIDE ARSÉNIQUE.

AbO».

Préparation de l'acide anéniqae anhydre et de ses hydratai. — Pour préparer cet acide, on fait bouillir dans une cornue spacieuse ou dans un ballon 4 parties d'acide arsénieux avec 1 partie d'acide chlorhydrique d'une densité de 1,2, et 12 parties d'acide azotique d'une densité de 1,25. L'eau régale, ainsi formée, oxyde l'acide arsénieux avec un abondant dégagement de vapeurs rutilantes, auxquelles est mélangée une petite quantité de chlorure d'arsenic. On évapore à siccité et on porte la masse blanche qui reste à une température voisine du rouge obscur.

On obtient ainsi de l'acide arsénique anhydre tantôt sous forme d'une masse incolore et vitreuse, tantôt à l'état d'une matière blanche et poreuse lorsque la température n'a pas été portée au degré nécessaire pour la fondre.

D'après M. K. Kopp, pour convertir l'acide arsénieux en acide arsénique, il suffit de traiter 4 parties du premier acide par environ 3 parties d'acide azotique d'une densité de 1,33 qu'on ajoute peu à peu. Au bout de vingt-quatre heures on obtient une liqueur sirupeuse qui, après avoir été chauffée avec une petite quantité d'acide azotique, ne renferme plus d'acide arsénieux.

Cette solution, abandonnée pendant longtemps à elle-même à une basse température, laisse déposer des cristaux incolores qui constituent un hydrate AsH30B -|- HO. Ces cristaux sont très-déliquescents et se dissolvent dans l'eau en produisant du froid. Ils fondent à 100" en laissant dégager un équivalent d'eau; il reste une masse blanche formée par des aiguilles fines, lesquelles constituent un hydrate AsH3Os— : AsOs,3HO correspondant à l'acide phosphorique ordinaire (E. Kopp).

Lorsqu'on chauffe pendant quelque temps les cristaux de l'acide hydraté de 140" à ISO", il se dégage de l'eau et il reste un hydrate AsH'O7 = AsOs,2HO correspondant à l'acide pyrophosphorique. Il forme des cristaux durs et brillants.

Enfin, en chauffant ces cristaux de 200 à 206°, ils laissent dégager subitement des vapeurs et se convertissent, après le refroidissement, en une masse pâteuse, nacrée. Ce produit constitue l'acide arsénique monohydraté AsHO6 = AsOs,HO correspondant à l'acide métaphosphorique (E. Kopp).

Propriété» de l'acide arsénique. — L'acide arsénique anhydre

ACIDE ARSÉNIQUE. 279

fond an rouge obscur. La densité de l'acide fonda est de 3,7342 (Karsten). A une température rouge, peu supérieure à son point de fusion, il se décompose en acide arsénieux et en oxygène. Sa composition est exprimée par la formule AsOs. 11 renferme :

L'acide arsénique anhydre est sans action sur le tournesol. Il se dissout très-lentement dans l'eau froide. Exposé à l'air, il en attire l'humidité, mais très-lentement. L'acide monohydraté exige de même un certain temps pour se dissoudre dans l'eau froide. L'acide bihydraté s'y dissout assez facilement avec dégagement de chaleur. L'acide trihydraté s'y dissout immédiatement sans dégager de la chaleur.

La solution d'acide arsénique renferme toujours l'acide trihydraté. Elle rougit énergiquement la teinture de tournesol el possède une saveur fortement acide. Cette solution est réduite par l'hydrogène naissant comme celle de l'acide arsénieux.

L'hydrogène sulfuré ne la trouble point immédiatement et y développe tout au plus une légère coloration jaune; mais par une action prolongée du gaz sulthydrique, la liqueur se trouble et laisse déposer un précipité jaune clair de pentasulfure d'arsenic.

AsH»ff> + 5HS — HSO" + AsS*.

Lorsqu'on mêle une solution concentrée d'acide arsénique avec ane solution d'acide sulfureux, le mélange laisse déposer bientôt de gros octaèdres d'acide arsénieux. La réduction de l'acide arsénique par l'acide sulfureux s'accomplit immédiatement lorsqu'on fait bouillir les solutions. La liqueur, débarrassée par l'ébullition de l'excès d'acide sulfureux, donne immédiatement avec l'hydrogène sulfuré un précipité jaune d'orpiment.

La solutioD d'acide arsénique donne, avec un excès d'eau de baryte, de strontiane ou de chaux des précipités blancs. Neutralisée par l'ammoniaque, efle donne avec le sulfate de cuivre un précipité blanc bleuâtre d'arséniate de cuivre; avec l'azotate d'argent un précipité rouge brun d'arséniate d'argent. Sursaturée d'ammoniaque elle donne avec le sulfate de magnésie un précipité d'arséniate ammoniaco-magnésien. — Pour se saturer, l'acide arsénique se combine avec trois équivalents de base, comme l'acide

230 HYDROGÈNE AHSÉNIË.

phosphorique. C'est un acide trïbasiqae. Les arséniates sont plus stables que les arsénites ; beaucoup d'entre eux supportent une chaleur rouge sans se décomposer.

On en connaît deux : l'hydrure d'arsenic et l'hydrogène arsénié.

Hydrore d'arsenic — Lorsqu'on décompose l'arséniure de potassium ou de sodium par l'eau, il reste une poudre brune qui constitue l'hydrure d'arsenic d'après Gay-Lussac et Thenard. On admet que le même composé se forme lorsque l'hydrogène arsénié est abandonné pendant quelque temps à lui-même. Les parois du vase se recouvrent, dans ce cas, d'une couche brune d'hydrure d'arsenic. La lumière solaire favorise cette décomposition.

Chauffé en vase clos, l'hydrure d'arsenic laisse dégager de l'hydrogène arsénié. Lorsqu'on le chauffe à l'air il s'enflamme. Sa composition est inconnue.

HYDHOGÈHE ARSÉNIÉ.

AalR Ce gaz se prépare, d'après Soubeiran, par l'action de l'acide chlorhydrique sur l'arséniure de zinc. Pour obtenir ce dernier corps on chauffe dans une cornue de grès vernissée parties égales de zinc et d'arsenic. L'arséniure de zinc, réduit en poudre grossière, est introduit dans un petit flacon à deux tubulures (fig. i) muni d'un tube de dégagement et d'un tube à entonnoir. Par ce dernier on introduit de l'acide chlor hydrique. L'action commence aussitôt, et il se dégage de l'hydrogène arsénié formé en vertu de la réaction suivante :

Zn'As + 3HC1 = H>Ai + 3ZnCl.

A «Sciure Acide »-•■ — '—

de i3dc. chlorhydriqna.

Acide BydrogtQ» Cbloran

1 '■■ iTé. deiiDc.

On recueille ordinairement le gaz sur l'eau et on évite avec le plus grand soin d'en laisser dégager dans l'air. Car l'hydrogène arsénié est un poison redoutable. Gehlen mourut pour en avoir respiré quelques bulles.

L'hydrogène arsénié est un gaz incolore doué d'une odeur alliacée forte et désagréable. 11 se liquéfie a — 40°. Sa densité est de 2,695 (Dumas). Sa composition, analogue à celle de l'ammoniaque, est représentée par la formule AsH1 = 4-volumes. Il se décompose à la température rouge en arsenic et en hydrogène. 1 vo-

HYDROGÈNE ARSÉNIÉ. 28t

lume de gaz hydrogène arsénié fournit, en se décomposant par la chaleur, 4 volume -J d'hydrogène.

L'hydrogène arsénié brûle à l'air, au contact d'une bougie allumée, avec une flamme bleuâtre, eu donnant des vapeurs blanches d'acide arsénieux. En même temps les parois de l'éprouvette où l'air ne pénètre qu'incomplètement se couvrent d'une couche noire d'arsenic.

Mélangé avec de l'oxygène, l'hydrogène arsénié détone violemment sous l'influence de la chaleur ou de l'étincelle électrique. Une lumière blanche éclate au moment de la détonation et il se forme de l'acide arsénieux et de l'eau. 4 volumes d'hydrogène arsénié exigent pour leur combustion complète 6 volumes d'oxygène.

MSP + 0* = AaO3 + EPO*.

Lorsqu'on fait détoner 4 volumes d'hydrogène arsénié avec 3 volumes d'oxygène, l'hydrogène seul est brûlé et l'arsenic se dépose sous forme d'une couche noire.

AsH> + 0» = As + Hm

Le chlore décompose l'hydrogène arsénié avec dégagement de lumière et formation d'acide chlorhydrique. En présence d'un excès d'hydrogène arsénié, de l'arsenic est mis à nu ; en présence d'un excès de chlore, il y a formation de chlorure d'arsenic; si l'expérience se fait au contact de l'eau, il se forme, sous l'influence d'un excès de chlore, de l'acide chlorhydrique et de l'acide arsénique.

Certains métaux, comme le potassium, le zinc, l'étain, chauffés dans l'hydrogène arsénié, lui enlèvent tout l'arsenic et mettent l'hydrogène en liberté.

L'eau ne dissout qu'un cinquième de son volume d'hydrogène arsénié; mais ce gaz est absorbé par quelques dissolutions métalliques avec formation d'eau et d'un arséniure. Lorsqu'on l'agite avec une solution de sulfate de cuivre, il disparaît entièrement, dans le cas où il est pur, et il laisse un résidu d'hydrogène dans le cas où il contient ce gaz à l'état de mélange (Dumas). La solution de sulfate de cuivre se remplit, dans cette expérience, de flocons noirs d'arséniure de cuivre formé en vertu de la réaction suivante :

3SCuO* -f AbH* = Cu*Ab + 3SH0*.

Sa If Ha Hjdrotaiia Aneninn Atida

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