TUAI T K ÉLÉMENTAIRE

de l’hydrochlorique bouillant , duquel il se sépare sous forme d’aiguilles blanclies, par' le refroidissement. Il est impropre à la préparation du kermès , de l’émétique , etc. Il est composé, suivant M. Proust, de ioo de métal et de 3o d’oxigène.

M. Bcrzélius n’est point d’accord avec M. Proust, sur loxidalion de l’antimoine. Il admet quatre oxides de ce métal ; le premier ou sous-oxide s’obtient par l’action de la pile sur l’antimoine en poudre, et contient 4^5 d’oxigène , sur ioo de métal. Le second et le troisième sont les oxides mineur et majeur de M. Proust , mais dont les proportions d’oxigène ne se trouvent plus être celles assignées par ce chimiste -, ainsi le premier contient 18,6, et le second 27,9 d’oxigène sur 100 de métal. Enfin, le quatrième oxide de M. Berzélius est celui obtenu par l’acide nitrique , cl qui contient 37,3 d’oxigène sur 100. 11 a pour caractère, de donner , selon lui , de l’oxigène et des fleurs d’antimoine , par la chaleur.

Al. Proust n’admet point les résultats de M. Berzélius ; il pense que le premier et le quatrièmë oxide de ce dernier , ne sont pas établis sur des caractères assez tranchans pour pouvoir ajouter foi à leur existence.

On sait , depuis long-temps, que les alcalis peuvent tenir eu dissolution une certaine quantité des oxides majeur et mineur d’antimoine. M. Berzélius a vu dans ce résultat une véritable propriété de saturation de la part de ces oxides , et il admet, en conséquence, leur acidité. Il appelle le premier acide anlimonique ; le second , acide antimomeux , et leurs combinaisons avec les bases , antimoniales et antimonites.

Des sels d'antimoine .

D’après les propriétés qui viennent d’être énoncées à 1 égavd des deux oxides bien reconnus de l’antimoine , il est fin i le de voir que le deuloxide , en raison de son insolubilité dans les acides „ est impropre à la formation d aucun sel , et

que le piotoxide peut jouir seul de celte propriété. C’est aussi ce que confirme l’expérience ; et il est maintenant bien constaté , que toutes les combinaisons salines d’antimoine sont ix base d’oxide mineur. Le deutoxide se dissout , il est vrai , dans l’aeide hydrochlorique bouillant , et en petite quantité dans le sulfurique ; mais , comme il s’en précipite pour la plus grande partie par le refroidissement , on ne peut admettre l’existence de telles combinaisons , dénuées d’ailleurs de tous les caractères qui distinguent cellesci dans des circonstances bien connues.

Les sels d’antimoine ont pour caractère de précipiter en blanc par l’eau , lorsqu’ils ne sont point à double base 5 l’acide hydrosulfurique et les hydrosulfatcs solubles , y font naître un précipité rouge qui passe au brun-rouge par une plus grande quantité de précipitant. Ce précipité est un véritable kermès. Ils sont également précipités en blanc par la décoction de noix de galle, dont la matière astringente forme une combinaison insoluble avec l’oxide d antimoine au minimum. On peut préparer ces sels par le contact direct de

I oxide au minimum et d’un acide quelconque.

Les sels d’antimoine employés en pharmacie sont en petit nombre ; on 11e compte guère que le kermès et le soufre doré : on peut même y ajouter le phosphate d’antimoine , qui fait la base de la poudre de James ; les usages des deux premiers sont très-multipliés : il est encore un autre sel d’antimoine, maisà double base, c’est l’émétique ; médicament héroïque, et dont la médecine ne pourrait plus se passer aujourd'hui. JVous allons successivement examiner ces composés.

Du phosphate d’antimoine. — On peut obtenir ce sel eu dissolvant l’oxide au minimum dans l’acide concentré liquide.

II est incristallisable, et toujours acide, soluble dans l’eau, et, précipitant dans une trop grande quantité de celle-ci. 11 n’est jamais employé seul ; c’est lui qui , mêlé avec le phosphate de chaux, constitue la poudre de James , suivant Pearson.

De Vhydrochloratc a antimoine. — C’est le chlorure de

TRAITÉ ÉLÉMEfoTAlIlE

ce métal , dissous dans un peu d’eau. ( Voyez chlorure , ou beurre d'antimoine. )

Du sous-hydro-sulfate d’antimoine ( poudre des Chartreux , hennés minéral , oxide d’antimoine hydro- sulfuré brun , etc. , etc. ) — Quelques auteurs avaient avancé qu’il existait du kermès dans la nature , et ils regardaient comme tel la poudre rouge qui recouvre certaines mines d’antimoine sulfureuses , c’était une erreur ; cette poudré rouge est un oxisulfure d’antimoine , et n’a de commun que la couleur avec le kermès , qui , d’après les expériences de M. Robiquet, parait bien être un véritable hydrosulfate.

Le kermès étant un des médicamens les plus précieux dont la chimie ait enrichi l’art de guérir, il n’est pas étonnant qu’un grand nombre de chimistes et de pharmaciens distingués se soient occupés de sa préparation 5 mais ils ont tous donné des procédés différens. On arrive quelquefois , il est vrai , aux mêmes résultats par des marches opposées ; mais rien ne prouvait qu’il en était ainsi à l’égard du kermès , et il était permis de conserver quelque crainte sur la constance des propriétés de ce médicament , pris indifféremment chez tous les pharmaciens. La société de pharmacie de Paris, toujours attentive à ce qui peut éclairer l’exercice de l’art, a senti combien il était important de combler cette lacune , et elle en a fait le sujet d’un prix. Il fut remporté par M. Cluzel neveu , qui , à peine à l’aurore d’une glorieuse carrière qu’il avait déjà prouvé pouvoir parcourir avec distinction , mourut aux grands regrets de tous ceux qui l’avaient connu.

Cluzel a indiqué le procédé suivant : Faire un mélange d’une partie de sulfure d’antimoine en poudre, et 22 parties de sous-carbonate de soude cristallisé ; projeter ce mélange dans 9.5o pintes d’eau de rivière (on peut en employer une moins grande quantité lorsqu’on agit sur une plus forte dose de mélange) à l’état d’ébullition dans un chaudron de fer ; continuer l’ébullition pendant trois quarts d’heure : fil-

DE I’JTABMACIE-THÉOIUQÜE. 635

trer ensuite la liqueur dans des terrines vernissées , préalablement échaudées par l'eau bouillante, et que l’on recouvre soigneusement. Laisser déposer pendant vingt-quatre heures 5 décanter la liqueur, laver bien le kermès avec de l'eau bouillie et refroidie sans le contact de l’air , et le faire sécher ensuite dans une étuve à 20° o de température. Ce procédé présente ce double avantage, de donner un produit d’une belle couleur, et de propriétés toujours constantes.

Parmi les procédés les plus exacts , susceptibles de procurer aussi de beau kermès, on doit distinguer surtout ceux indiqués par MM. Deyeux, Nachet professeur à l’école de pharmacie , etc. ( Voyez leurs cours de pharmacie. )

Les phénomènes qui donnent lieu à la formation du kermès dans l’opération précédente, sont dignes de remarque : l’alcali s’empare d’une portion de soufre du sulfure d’antimoine , et l’eau est décomposée ; une portion de son hydrogène s’unit au sulfure alcalin , tandis que son oxigène et 1 autre portion de son hydrogène s’unissent à l’antimoine sulfuré pour former le kermès. Celui-ci reste en dissolution dans 1 hydrosulfate sulfuré de soude tant que la liqueur est chaude, et il s’euprécipite pour la plus grande partie par le refroidissement. Le lavage du kermès a pour objet de bien enlever toute la soude liy7dro-sulfatée dont il reste imprégné après sa précipitation.

Le kermès doit être conservé dans des flacons bien bouchés , et recouverts d un papier noir qui les préserve du contact de la lumière. Dans le cas où ces précautions 11e sont point observées , il arrive que le kermès perd sa belle couleur rouge-brune et devient d’un rouge sale. Mais alors il a changé de nature , et un médecin prudent ne doit plus compter sur ses eflèts -, il a attiré l’oxigène de l'air, qui, en se combinant à 1 hydrogène pour former de l’eau , a nécessairement mis du soufre à nu.

Du soufre dore a antimoine. — Lorsque i’on verse un acide quelconque, sc;t 1 iiy drcchîoriau;: ou 1 acétique, dans

les eaux d’où le kermès s’est précipité, il se fait aussitôt un grand dégagement de gaz hydrogène sulfuré , et un précipité abondant , d’une belle couleur orangée ; c’est le soufre doré d’antimoine. On l’a regardé mal à propos comme un composé particulier , il n’est qu’un mélange de kermès et de soufre ; ce qui le prouve , c’est qu’en graduant l’addition de l’acide , on obtient des précipités qui d’abord ne sont que du kermès prescpie pur , ensuite des mélanges de kermès et de soufre ; et enfin du soufre tout pur. Cela est évident , car la petite portion de kermès qui reste dans les liqueurs refroidies, ne s’y tenant en suspension qu’à la faveur d’un peu de soude libre et du sous-bydrosulfate sulfuré de soude , il arrive qu’en saturant la première par une dose suffisante d’acide, on détermine la précipitation du kermès qu’elle tenait en suspension ; et , ajoutant une seconde dose d’acide , on détermine encore une nouvelle précipitation , qui résulte de la décomposition d’une partie de l’iiydrosulfalc sulfuré , dont le soufre est mis à nu , et se mêle avec les dernières portions de kermès qui se précipitent avec lui -, enfin , une troisième dose d’acide réagit sur l’hydrosulfate alcalin restant , et n’en précipite plus que du soufre. Nous croyons inutile de rappeler ici , d’après ce que nous avons dit à l’article Ilydrosulfates , les phénomènes qui se passent en versant un acide dans ces dissolutions sulfureuses.

Le soufre doré sert à peu près aux mêmes usages que le kermès ; il est susceptible d’éprouver les mêmes altérations que lui , soit à l’air, soit à la lumière, il demande donc les mêmes précautions pour sa conservation.

Du tcirlrate de potasse et d’antimoine- (émétique , tartre stibié , etc.). — L’émétique est un médicament qui, par î’importanqc de ses usages et de ses effets sur l’économie animale, l’emporte de beaucoup sur le kermès; il convient donc de bien connaître l’un de ces remèdes les plus puissans dont la médecine fasse journellement emploi. L’émétique nous a présenté long-temps , à l’égard de sa préparation et

DE pharmacie-tixéorique. 637

tic sa nature , les mêmes incertitudes que le kermès ; beaucoup île chimistes et de pharmaciens s’en étaient occupés , mais leurs recherches 11e présentaient point cette conformité qui fait croire à l’identité parfaite du résultat. C’est encore au sujet du prix proposé par la société de pharmacie de Paris , qu’a été fait le meilleur mémoire sur l’émétique 5 il est dû à M. Barruel. Ce que nous allons dire est extrait de son excellente dissertation.

Les procédés que l’on trouve dans les ouvrages de chimie ou dans les pharmacopées , pour la préparation de l’émétique, diffèrent tous sous quatre points de vue principaux : i°. relativement à la préparation antimoniale-, 20. relativement aux proportions des parties composantes; 3°. sous le rapport de la durée de l’ébullition-, \a. et enfin, relativement à l’évaporation à siccité de la liqueur, ou à sa cristallisation. Les auteurs paraissent s’être tous accordés à l’emploi de la crème de tartre.

Relativement à la préparation antimoniale , les auteurs ont beaucoup varié dans leur choix ; ainsi, le safran des métaux , le foie d'antimoine , le verre d’antimoine , les (leurs , le régule d’antimoine , et la poudre d’Algarotti ont été employés successivement; mais il est indifférent d’employer l’un ou l’autre, lorsque l’antimoine s’y trouve au minimum d'oxigénation , qui est le seul degré propre à sa combinaison avec la crème de tartre et la formation de l’émétique. Nous en excepterons cependant les fleurs antimoniales , car nous avons vu qu’elles étaient un oxide majeur, impropre aux combinaisons ;et, si elles ont été indiquées, c’est que l’auteur qui l’a fait , ignorait sans doute leur mélange avec une certaine quantité d’oxide mineur. Quoiqu’il en soit, l’émétique que l’on obtient avec l’un ou l’autre de ces composés lorsqu’il a été cristallisé plusieurs fois , est toujours identique , bien entendu que les phénomènes qui déterminent sa formation doivent varier et n’ètre point les mêmes , en employant. par exemple, le verre d’antimoine ou la poudre