T II A I T É ÉLÉMENTAIRE

scorie d’apparence vitreuse. Celte masse, bien lavée après avoir été pulvérisée, était appelée safran des métaux, crocum metaJlorum , et les eaux de lavage , à peu près de môme nature que ceux du fondant de Rotrou , eau bénite et fondante de Rulhand.

En variant encore les proportions de iiitre et de sulfure d’antimoine , on obtient d’autres préparations , appelées rubine d'antimoine, régule médicinal , etc. Toutes ces préparations doivent être regardées comme des mélanges d’oxide mineur et de sulfure fondus ensemble ; ils diffèrent en cela du fondant de Rotrou , qui est formé en grande partie de peroxide d’antimoine, parce que la quantité de nitre qu’on a mélangé avec le sulfure , a été suffisante pour brûler entièrement tout le soufre et peroxider le métal qui lui était uni. De toutes ces préparations nombreuses, et dont nous n’avons cité que les plus connues , ou celles qui dans les temps passés ont joui d’une réputation fameuse , on n’emploie plus que le verre d’antimoine , l’antimoine diaphonique et le safran des métaux.

Le sulfure d’antimoine est formé de ioo parties de métal, et de 35 de soufre, suivant M. Proust. 1VI. Berzelius fixe la proportion du soufre à 3^,3.

L’usage que l’on avait jadis d’opérer le départ de l’or par le sulfure d’antimoine, avait porté les anciens chimistes à lui donner différons noms analogues au genre d’action qu’il exerçait dans cette opération. Ainsi ils l’appelaient le bain du roi ou du soleil , le loup dévorant des métaux , etc. ; mais il est évident que ces noms, et surtout le dernier, sont très-impropres , parce que c’est le soufre du sulfure qui dévore les métaux unis à l’or , en les sulfurant , et non le sulfure luimême.

DE P H A RM ACTE-THÉOHT QU E. 645

Du chlorure d’antimoine ( beurre d'antimoine , muriale d' antimoine suroæigéné).

Lorsque l’on projette de l’antimoine en poudre dans un Ilacon rempli de chlore gazeux bien sec , ce métal s’embrase avec dégagement de chaleur et de lumière , et on obtient pour résultat une fumée blanche, qui devient concrète par le refroidissement; c’est le chlorure d’antimoine. On prépare encore ce chlorure en distillantun mélange d’une partie d’antimoine et de deux de perchlorure de mercure ; lechore quitte le mercure à une certaine température pour s’unir à l’antimoine , et le nouveau composé passe , sous la forme d’un liquide , qui se conci’ète sous une apparence cristalline dans un récipient disposé à ect effet. On peut , au lieu d’antimoine , se servir de sulfure de ce métal ; mais alors il se forme en même temps du cinabre , dont une petite quantité se sublime quelquefois dans le col de la cornue. Les anciens croyaient ce cinabre dilférentde celui généralement connu sous ce nom , et ils l’avaient désigné sous le titre de cinabre d'antimoine.

On obticotencore du chlorure d’antimoine, en distillant, dans une cornue de verre , le résidu de l’action de l’acide hydrochlorique sur le sulfure d’antimoine dans les circonstances où on veut se procurer du gaz hvdrosulfurique trèspur. On sait que , dans cette opération, l’acide et le sulfure se décomposent réciproquement; que le chlore s’unit au métal pour faire un chlorure , et que l’hydrogène .et le soufre se dégagent à l’état de gaz acide liydrosulfurique. C’est ce chlorure que M. Thénard a proposé de sublimer, afin de le débarrasser des substances étrangères qui se rencontrent souvent dans le sulfure d’antimoine. Ce procédé est extrêmement simple ; et nous éprouvons d’autant plus de satisfaction à le dire , que nous l’avons suivi avec succès.

M. Robiquet a aussi proposé, ( Ann . de chimie et de physique , t. 4 ? pag. 1 65 et suiv.) un procédé nouveau , et

qui mérite d’autant plus d’attention , qu’il procure un chlorure très-beau et très-pur dès la première sublimation , et qui revient à un prix bien inférieur à celui auquel on vend le chlorure préparé par l’ancienne méthode ; mais comme ce procédé , avec tous ses avantages , présente aussi des inconvéniéns , M. Robiquet a eu le soin de les signaler , et d’indiquer les mo)7ens de les prévenir.

Il consiste à faire dissoudre lentement une partie d’antimoine métallique dans un mélange d’une d’acide nitrique , et de quatre d’acide hydrochlorique ; l’oxigène du premier brûle l’hydrogène du second , le chlore s’unit au métal , et produit un chlorure. La dissolution terminée , on dessèche celui-ci en vaisseaux clos , et il faut alors changer de récipient , et pousser le feu pour déterminer la sublimation du produit d’antimoine.

La marche de la dissolution peut présenter deux inconvéniens , suivant qu’elle a été faite avec lenteur ou accélération. Dans le premier cas , le chlorure se forme , mais l’exces de chlore, au lieu de se dégager, se combine avec le chlorure, et forme un sur-chlorure liquide , qu’on chercherait en vain à faire sublimer. Il faut alors y ajouter, avec beaucoup de précaution , car le dégagement brusque de chaleur qui çe manifeste ferait briser les vases , de l’antimoine divisé. La dissolution s’opère très-bien -, et, lorsqu’elle est terminée , on sublime.

Dans le second cas , l’action peut être tellement énergique , qu’il n’est plus souvent possible de la maîtriser ; alors les deux acides réagissent l’un sur l’autre , et le chlore et le gaz nitreux qui se forment , se dégagent presqu’en totalité 5 de façon qu’il reste un excès d’acide nitrique dans la liqueur. Si on essaie de rapprocher celle-ci , on aperçoit se dégager beaucoup de gaz nitreux , et se déposer une poudre blanche, dont la quantité devient telle , qu’elle représente un magma impossible à sublimer. Cen’estplus de l’antimoine divisé qu’il faut ajouter -y celui-ci , au contraire , augmente eonsidéi’able-

DE T H A RM A C I E - T H F. O R I Q tJ E. ment le volume de la masse , et la rend en quelque sorte plus réfractaire. C’est alors une addition subséquente de l’acide hydrochlorique qui devient nécessaire, et d’un peu de métal : en effet , la dissolution se fait très-bien , et donne un très-beau chlorure à la sublimation. L’inconvénient que nous venons de décrire a lieu, parce que l’acide nitrique se trouvant en excès dans la liqueur au moment où le chlorure est formé , et ne trouvant plus d’ailleurs de l’acide hydrochlorique auquel il puisse céder de l’oxigène , c’est sur le chlorure lui-même qu’il porte son action. M. Robiquet s’est assuré qu’il se formait de l’oxide d’antimoine qui se précipitait en entraînant une portion de chlorure avec lui. On voit donc sur quoi est motivée l’addition cpii vient d’être indiquée.

Le chlorure d’antimoine est solide , transparent , cristallisable en tétraèdres, fusible, au-dessous de ioo degrés, en un liquide susceptible de volatiliser , ainsi qu’on vient de le voir. Il attire puissamment l’humidité de l’air, et se dissout dans une petite quantité d’eau ; mais lorsqu’on le mêle à plus de la moitié de son poids de ce liquide , alors il se décompose en une poudre blanche , qui est la poudre d’algaroth ou oxide mineur, et en acide hydrochlorique qui reste en dissolution dans l’eau. Cette décomposition se rattache à l’action de l’eau sur les chlorures. ( Voyez ce mot. )

Le chlorure d’antimoine est un des plus violens caustiques que nous ayons. On s’en sert beaucoup en médecine pour brûler les plaies. Ce composé doit être conservé dans des flacons bouchés à l’émeril -, mais, si l’on veut s’éviter la peine de casser le flacon pour l’ouvrir au bout d’un certain temps , il faut avoir le soin de tourner le bouchon dans la tubature après y avoir mis un peu de pommade ou de cérat.

§ 2. — De l’urane.

L’urane, découvert en 178c), par Klaproth , dans une mine appelée pechblende , existe dans la nature sous trois

états; i°. à l’état de sulfure, il est extrêmement rare ; 2°. à

l’état d’oxide jaune ; 3°. et à l’état de carbonate.

L’urane est extrêmement difficile à obtenir à l’état métallique. On emploie toujours , à ce sujet , l’oxide du métal , comme étant la production naturelle la moins rare parmi ces mines.

Ce métal est d’un gris foncé très-éclatant. Il cède facilement à l’action de la lime. On ne connaît ni sa ductilité ni sa malléabilité, faute de pouvoir s’en procurer une quantité suffisante. Sa pesanteur spécifique1 est de 8,ioo , suivant Klaproth , et de 9,000 , d’après Bucbolz.

H est extrêmement difficile à fondre. Lorsqu’on le jette dans un têt ouvert et rouge de feu , il s’embrase et se convertit en une poudre grise noirâtre , qui , selon Bucbolz, est le protoxide d’urane formé de g5,i cl’urane et de 4,9 d’oxigène.

Ce protoxide , traité par l’acide nitrique, passe à l’état de deuto ou peroxide , et peut être facilement précipité par les alcalis. Cet oxide est jaune, insipide, insoluble dans l’eau, et est formé de 76 à 80 parties d’urane et de 24 à 20 d’oxigène (Bucbolz). Celui-ci seulement se dissout dans les acides , et forme des sels doués d’une saveur astringente , forte , mais franche , et sans mélange de goût métallique. Les alcalis en précipitent l’oxide jaune ; les carbonates y font naître des précipités blancs , qui se redissolvent dans un excès d’alcali; les hydrosulfates , des précipités bruns de sulfure d’urane ; l’hydrocyanate de potasse ferrugineux donne un précipité rouge brunâtre ; enfin , le tannin ou infusion de noix de galle y détermine un précipité chocolat.

L’urane n’a encore été que très-peu étudié. On connaît k peine ses combinaisons , qui sont d’ailleurs sans usages.

§ 3. — Du Cérium.

Ce métal existe à l’état d’oxide , dans un minéral appelé cérile , combiné avec la silice et l’oxide de fer. Il fut annoncé

DE pnARM ACTE-THÉORIQUE. G4f)

pour la première fois , par Klaprotli , en 1804, et ayant reconnu à cet oxide, moins les propriétés métalliques que celles qui caractérisent les terres , il lui donna le nom d'ochroïLe. Peu de temps après MM. Hisinger et Berzélius publièrent une suite de recherches qui les avaient amenés à considérer Vochroïte comme un oxide métallique , et ils donnèrent , en conséquence, le nom d g cérium au métal qui en fait la base ; mais il n’en est pas moins constant que la découverte de ce métal est due à Klaproth , puisqu’aujourd’hui l’on considère les terres comme des oxides métalliques.

L’oxide de cérium s’obtient en dissolvant la mine réduite en poudre, dans l’acide nitrique, en faisant évaporer à siccité la liqueur décantée, et en redissolvant ensuite le résidu dans l’eau -, on précipite alors par l’ammoniaque ; le précipité bien lavé est dissous dans l’acide nitrique , et précipité de nouveau par le tartrate ou l’oxalate de potasse. C’est cet oxalate ou tartrate de cérium que l’on chauffe au rouge dans un creuset , et qui donne pour résultat l’oxide de cérium pur. Si, au lieu de chauffer le sel de cérium isolément, on le pétrit avec de l’huile , et le fait rougir dans un creuset de charbon , on parvient à obtenir un petit culot de cérium métallique.

Le cérium est un métal blanc grisâtre , très-cassant , lamelleux et brillant. Il ne fond qu’à un degré de chaleur extrêmement élevé. U n’est point volatil à une chaleur rouge que peut éprouver une cornue de porcelaiue (Laugier). Sa pesanteur spécifique est inconnue.

M. V auquelin a trouvé , par ses recherches faites à différentes époques sur le cérium , que ce métal pouvait s’unir à l’oxigène en deux proportions distinctes : le protoxide est blanc, et formé, suivant M. Hisinger, de ioo parties de métal et de 17,41 d’oxigène. Cet oxide est le produit de l’art 5 il passe à l’état de deutoxicle , lorsqu’on le chauffe avec le contact de l’air.

Le deutoxide est rougeâtre 5 il fait partie de la cérite 5 il

65o TRAITÉ ÉLÉMENTAIRE

est inaltérable à l’air, et se dissout dans l’acide hydrochlorique, avec dégagement de chlore; ce qui prouve que l’oxide est ramené à l’état de protoxide , par la combinaison d’une partie de son oxigène avec l’hydrogène d’une portion d’acide hydrochlorique. Son analyse nia point été faite ; cependant M. Hisinger le croit formé de ioo de métal et de 26, 1 15 d1 oxigène.

Les oxides de cérium se dissolvent avec facilité dans les acides , et forment des sels , dont la plupart sont insolubles. Ils ont une saveur douceâtre et même sucrée , qui les caractérise. L’hydrocyanate de potasse ferrugineux les précipite en blanc, ainsi que l’oxalate d’ammoniaque; mais les acides nitrique et hydrochlorique redissolvent le premier précipité , tandis qu’ils sont sans action sur le second. Les hydrosulfates y déterminent la formation d’un sulfure qui se précipite ; enfin , l’infusion de noix de galle n’apporte aucun changement dans la dissolution de ces sels.

Le cérium et toutes ses combinaisons sont sans usages.

§ 4- — Du, cobalt.

Le cobalt , obtenu pour la première fois à l’état métallique par Brandt , célèbre chimiste suédois , se rencontre dans la nature sous plusieurs états ; 1°. à l’état d’oxide noir; 20. à l’état de sulfure , et combiné avec d’autres métaux , comme le nickel , le fer , le cuivre , l’arsénic, etc, , 3Vet à l’état de sels , comme dans les arséniate et sulfate de cobalt.

La mine dont on se sert ordinairement pour extraire ce métal , est celle de Tunaberg , qui est la plus riche , et qui contient, suivant M. Proust , des sulfures de fer et de cobalt , et une petite quantité de sulfure de cuivre et d’arsénic ;. mais ce célèbre chimiste croit qu’il est préférable et plus économique de préférer , pour cet emploi , les mines de cobalt de Saxe et de Hongrie. La complication des procédés chimiques par lesquels on arrive à la pureté du cobalt , étant assez étendue, nous les passerons ici sous silence , et rentrer-

rons le lecteur aux traités de cliimie , ainsi qu’au mémoire récemment publié par M. Laugier. ( Annales de Chimie et de Physique , tome g. )

Le cobalt est dur et fragile , d’un tissu fin et serré , et d’une couleur qui ressemble à celle de l’étain , mais beaucoup moins éclatante. Sa pesanteur spécifique est de 8,5384, selon Tassaert. Il fond à peu près au même degré de chaleur que le fer , et , abandonné à un refroidissement lent , il prend, selon Fourcroy et Richter, une configuration prismatique irrégulière. Il jouit de la propriété magnétique à un moindre degré que le fer.

Il est inaltérable à l’air, à la température ordinaire; mais, lorsqu’on l’y fait rougir , il se convertit en une poudre noire , qui est le peroxide de cobalt. L’oxigène se combine avec ce métal en deux proportions , suivant M. Proust, le protoxidc est bleu , et le deutoxide est tout-à-fait noir.

Le pbospliore , le soufre et le chlore se combinent avec le cobalt , et forment des phosphure , sulfure et chlorure.

Il s’allie avec les métaux , mais on connait très -peu ces composés.

Les acides sulfurique et liydrochlorique étendus d’eau le dissolvent avec dégagement d’hydrogène, etl’acide nitrique, avec dégagement du gaz nitreux.

Ce métal est sans usages.

Des oxides de cobalt.

Protoxide. — S’obtient en précipitant l’hydrocblorate de cobalt par un alcali. Il n’existe dans la nature qu’en combinaison avec les acides sulfurique et arsénique. Il est bleu au moment de sa précipitation , et rose à l’état d’hydrate. Il se dissout facilement dans les acides , et donne des dissolutions salines bleues , quand l’oxide est anhydre , et roses , lorsqu’il est hydraté.

Exposé à l air, il en attire promptement l’oxigène, et passe à 1 état de protoxide, en se colorant en noir. Il est formé , suivant M. Proust, de ioo de métal et de 20 d’oxigène.

652 thàité élémentAihe

Deutoxide. — Se prépare en distillant du nitrate de cobalt dans une cornue ; on obtient du gaz acide nitreux et du peroxide de cobalt. Il est noir , incapable de former des sels avec les acides. Traité par ceux-ci , il abandonne une portion de son oxigène , passe à l’état de protoxide , et se dissout dans l’acide employé. Il est formé , suivant M. Proust , de ioo de métal et de a5 à 26 d’oxigène.

Les oxides de cobalt sont employés dans les arts pour colorer en bleu les émaux, les verres , etc. Ils ne sont point employés purs , mais le plus souvent mêlés avec des matières étrangères. Le protoxide fait la base du bleu de Thénard , qui est un phosphate de cobalt et d’alumine.

Des sels de cobalt

Tous les sels de cobalt sont colorés en rose lorsque l’oxide y est à l’état d’hydrate, et en bleu dans le cas contraire. Ils précipitent en bleu par la potasse, la soude et l’ammoniaque^ mais le précipité se redissout dans un excès du précipitant , et donne un liquide rouge. Les hydrosulfates y font naître un précipité noir, soluble dans un excès du précipitant (Proust). L’hydrocyanate de potasse ferrugineux y détermine un précipité de couleur verte herbacée. Les carbonates , phosphates , arséniates et oxalates solubles , y forment des précipités roses de carbonate, phosphate, etc., de cobalt.

Aucun de ces sels n’est employé en pharmacie 5 mais le plus intéressant de tous par ses usages dans les arts , est le phosphate de cobalt , qui , chauffé avec 8 parties d’alumine en gelée , donne une superbe couleur bleue , propre à remplacer l’outremer. On doit cette précieuse découverte à M. Thénard.

On prépare encore avec le cobalt des encres sympa thiques , qui deviennent bleues ou vertes sur le papier, selon la nature du sel employé : ainsi l’hydrochlorale de cobalt est rose , et étendu avec la plume sur un papier, il laisse des

traits à peine sensibles 5 mais ils deviennent d’un bleu apparent lorsqu’on chauffe celui-ci , car le sel passe de l’état d'hydrate à l’état anhydre. Les traits deviennent verts dans la même circonstance, lorsque l’hydroclilorate de cobalt contient de l’ hydrochlorate de fer dont la couleur est jaune ; alors le mélange des deux couleurs produit le vert.

§ 5. — Du titane.

Ce métal fut découvert en 1781, par William Grégor , religieux anglais à Menachan , qui lui donna le nom de Menachine ; mais il paraît que l’on fit peu attention aux résultats publiés par cet anglais, puisque ce n’est qu’en iyg5 que Klaproth , ayant rapproché les propriétés du ménachine avec celles du nouveau métal qu’il avait trouvé dans le schorl rouge de Hongrie , sans avoir eu connaissance des travaux de Grégor , fut amené à conclure que ces deux substances étaient la même : cependant le nom de titane donné par Klaproth, fut conservé à cé métal, par considération pour la célébrité de ce grand chimiste.

Les propriétés du titane sont à peine connues , en raison de son infusibilité , et de la difficulté qu’on éprouve à réduire son oxide, seul état sous lequel on le rencontre dans la nature. On doit à M. Laugier un excellent moyen pour séparer l’oxide de titane de toutes les substances étrangères qui l’accompagnent } il consiste à traiter l’oxide naturel par la potasse avec laquelle on le fait fondre , à bien laver la masse qui en résulte, et à dissoudre l’oxide qui i'este , par l’acide hydrochlorique au moyen d’une douce chaleur , et à précipiter ensuite par l’acide oxalique. Ce précipité bien lavé, et soumis au feu dans un creuset, laisse l’oxide de titane pur. Il est possible, d’après Laugier et Lampadius , d’amener cet oxide à l’état métallique , en le soumettant à l’action d’un feu violent , après l’avoir mêlé avec du charbon en poudre. On obtient une masse pulvérulente d’une couleur rougeâtre, qui est le titane métallique.