‹ Traité élémentaire de pharmacie théorique d'après l'état actuel de la chimieChapitre 109 sur 120 · B TRAITÉ ÉLÉMENTAIRE · texte numérisé non relu

B TRAITÉ ÉLÉMENTAIRE

pions propres à le condenser. Le mercure , tel qu’on le trouve dans le commerce , est souvent sophistiqué par du bismuth , de l’étain , quelquefois de l’antimoine. Dans tous les cas , le pharmacien , qui ne l’extrait pas lui-même , en distillant dans une cornue de verre un mélange de sulfure et de limaille de fer, doit toujours suspecter la pureté du mercure qu’il achète; et il doit, en conséquence, ne pas l’employer aux préparations médicamenteuses , sans l’avoir préalablement distillé.

Le mercure est blanc et éclatant , liquide à la température ordinaire, d’une pesanteur spécifique de 1 3, 568, et entre en ébullition à 35o° centigrades ; exposé à un froid de — 4°° centigrades , il se congèle , et présente une masse dont l’intérieur est tapissé de cristaux octaédriques. Mis à cet état sur quelques-uns de nos organes , la main , par exemple, il y produit un froid excessif, dont la sensation douloureuse se rapproche beaucoup de celle de la brûlure. L’organe se détruirait même , si le contact était trop longtemps prolongé. La pesanteur spécifique du mercure ainsi solidifié est de 16,612.

Le mercure n’éprouve aucune altération à l’air libre à la température ordinaire ; il ne s’oxide môme point par une longue agitation dans ce gaz. La couche noire-grisâtre et pulvérulente dont il se recouvre , doit être considérée comme du mercure divisé , et non comme de l’oxide , ainsi qu’on l’a encore avancé dans ccs derniers temps. Il 11’en est point de même , lorsqu’on expose le mercure à l’air et à une chaleur voisine de celle capable de le volatiliser ; le métal attire l’oxigène , s’y combine , et se convertit en une poudre rouge ou peroxide de mercure.

Le mercure n’a point d’action sur l’hydrogène , le bore , le carbone et l’azote ; mais il se combine avec lejdiosphore, le soufre , le chlore et l’iode , et il en résulte des phosphure, sulfure , chlorure et iodure de mercure. Le sulfure et le chlorure sont surtout très-impoi tans par leuis usages dans

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les arts et en pharmacie. Nous traiterons en particulier du chlorure à la fin de cet article.

Il s’unit à un grand nombre de métaux , et ses alliages portent le nom d’amalgames*

Peu de métaux, après l'antimoine, et peut-être le fer , fournissent plus de médicamens à la pharmacie que le mercure ; trituré avec la graisse, il donne, suivant les proportions des composans , les ouguens gris et mercuriel ; combiné avec l’oxigène , il procure le précipité rouge-, avec le chlore , les sublimés doux et corrosif ; ses oxides dissous dans les acides produisent des sels qui ont aussi des emplois multipliés; enfin, chauffé avec l’eau, il lui donne la propriété anthelmintique.

Les arts en tirent des avantages non moins précieux ; il sert à la construction des baromètres et des thermomètres ; allié avec l'étain , il sert à étamer les glaces ou à leur donner ce qu’on appelle le tain. On l’emploie à la dorme et à l’argenture sur cuivre ; enfin on le combine artificiellement au soufre, et on en forme du sulfure , qui , réduit en poudre impalpable, constitue le vermillon.

Des chlorures de mercure.

Du protochlorure ou sous-chlorure de mercure ( mercure doux , cal omet as , panacée mercurielle , etc. ) — Il est blanc , insipide, volatil , et fournit, lorsqu’on le sublime, des prismes tétraèdres , terminés par des pyramides à quatre pans. Exposé à l’air et. à la lumière , il n’éprouve d’altération qu’au bout d’un assez long temps ; il jaunit, et finit par se recouvrir d’une couche noire. 11 est insoluble dans l’eau, et dans l’acide hydrochlorique ; le chlore le dissout et le fait passer à 1 état de deutpchlorure ; mais fin caractère tranchant, à l’aide duquel on peut distinguer de suite le mercure doux du sublimé corrosif, consiste dans la couleur noire que prend le premier lorsqu’on le touche avec l’ammoniaque ou une dissolution alcaline de potasse ou de soude : phéno-

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«scne que ne présente pas le sublimé corrosif, et qui dépend de ce que 1 eau est, décomposée $ l’hydrogcne s’unit au chlore, et se convertit en acide liydrochlorique qui s’unit à l’alcali employé ; tandis que l’oxigène se porte sur le mercure , et en forme du protoxide qui est noir, ou du deutoxide mélangé de mercure métallique très-divisé.

Le mercure doux est indécomposable au feu ; mais , lorsqu’on en fait ‘jne pâte avec du charbon et de l’eau, et qu’on l’expose à une température élevée , la décomposition de l’eau qui d lieu, détermine celle du chlorure ; et il en résulte de Va’ch e carbonique , d” gaz oxide de carbone, de l’acide hydruclaorique et du mercure métallique.

11 r'xiste plusieurs procédés pour préparer le protochlorure de mercure; les plus suivis sont les suivans : i°. en versant une dissolution d’hydroehlorate de deutoxide de sodium dans une autre de protonitrate de mercure , il se fait à l’instant un précipité de protochlorure , qu’on appelait jadis précipite blanc ; i°. en soumettant à la sublimation un mélange de sulfate de mercure et chlorure de sodium , comme pour faire le perclilorure de mercure ; 3°. enfin , en broyant parties égales de mercure et de sublimé corrosif, et sublimaut ensuite, lorsque le mélange est parfaitement exact et le mercure presqu’eutièrement éteint.

De ces trois procédés , le plus suivi est le second ; il est aussi le plus économique.

Le, sublimé doux , que l’on obtient par l’un ou l’autre de ces procédés , doit être bien lavé à l’eau bouillante , afin de lui enlever la petite portion de sublimé corrosif qu’il contient, et qui se forme toujours dans l’opération.

Le protochlorure de mercure est très-employé en pharmacie et en médecine : on l’administre à différentes doses , depuis un grain jusqu’à 18 et même 36 grains.

Du cleuto ou perd dorure de mercure ( sublimé - corrosif)-

Ce composé est un des plus violons poisons que l’on connaisse ; on doit donc toujours l’employer avec une grande

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circonspection. On le prépare par beaucoup de procédés -, mais le plus usité , en raisou de l’économie et de la bonté du résultat qu il présente , est sans contredit le suivant :

On fait bouillir cinq parties d’acide sulfurique concentré, sur quatre parties de mercure métallique , jusqu’à ce que le tout ne présente plus qu’une masse blanchâtre et solide , qui ne dégage plus aucun gaz. Le mercure s’oxide, dans cette circonstance, aux dépens d’une portion d’oxigene de l’acide sulfurique; il y a un dégagement abondant de gaz acide sulfureux, et l’oxide se dissout, à fur et mesure de sa formation , dans la partie de l’acide non décomposée. Les proportions d’acide et de métal sont telles , que , lorsqu’il n’y a plus dégagement d’acide sulfureux, la masse qui reste dans le malras est toute composée de sulfate de mercure avec excès d’acide.

C’est toute la quantité obtenue de ce sulfate , que l’on mêle avec quatre parties de chlorure de sodium pulvérisé et une partie de peroxide de manganèse , et que l’on expose ensuite au feu , après l’avoir introduit par masse d’un kilogramme et demi , dans des matras de verre à culs plats , et plongés aux trois quarts dans unbainde sable. L’opération dure douze à quinze heures. Lorsqu’elle est finie , on trouve à la partie supérieure du matras le sublimé corrosif cristallisé en belles aiguilles blanches, brillantes, très-rapprochées les unes des autres , et affectant , par leur masse , la forme de pains orbiculaires, tels qu’on trouve le sublimé dans le commerce.

L’addition du peroxide de manganèse a pour objet de faire passer le prolosulfate de mercure à l’état de deufosulfate, lequel est ensuite décomposé par le chlorure de sodium. Le chlore se porte sur le mercure du sulfate, et forme du sublimé corrosif, tandis que l’acide sulfurique et l’oxigène de l’oxide s’unissent au sodium , et donnent naissance à du deutosulfate de sodium; de façon qu’il reste pour résidu dans le malras un mélange de sulfate de soude et

<1 oxitle de manganèse moins oxide. L’addition de cet oxide est cependant inutile , lorsque le sulfate de mercure dont on fait usage est à l’état de deutosulfate. «

Le perclilorure de mercure est soluble , blanc, cristallisablê en petites aiguilles prismatiques lorsqu’on le sublime , et d’une saveur métallique rebutante. Traité par le phosphore, il est décomposé et donne pour produits du pli ospliure de chlore et du mercure métallique divisé. 1 1 n’éprouve aucune décomposition au feu , après même l’avoir mêlé avec du charbon fortement calciné.

Il est soluble dans l’alcohol ; l’eau en dissout un vingtième de son poids , à la température ordinaire , et il se dissout dans trois fois son poids d’eau bouillante ; il cristallise parle refroidissement en masses confuses et en belles aiguilles satinées, lorsque la dissolution est moins saturée. L’ammoniaque produit toujours dans cette dissolution un précipité blanc , tandis que la potasse, la soude, la chaux , etc. , déterminent des précipités briquetés qui deviennent jaunes par l’addition en excès du précipitant. Ces précipités diffèrent par leur nature; ainsi, celui formé par l’ammoniaque est un composé triple de cet alcali, de chlore et de mercure; le précipité briqueté , obtenu par une première addition d’alcali de potasse ou de soude , est un sous-hydrochlorate , ou peut-être un sous-chlorure ; enfin , le précipité jaune qu’y produisent les alcalis ajoutés en excès, est un hydrate de deutoxide de mercure. Id eau phagédénique que l’on prépare en pharmacie , doit être considérée comme de l’hydrate de deutoxide de mercure suspendu , par l’agitation, dans une dissolution d’hydrochlorate de chaux et de chaux.

On se sert quelquefois de l’hydroclilorate d’ammoniaque pour faciliter la dissolution du perchlorurc de mercure dans l’eau ; il faut bien se garder de mettre à exécution un tel moyen, parce que l’on peut changer les propriétés du médicament sur les effets duquel on a droit de compter ; en effet , il se forme , dans ce cas , une nouvelle combinaison

d'hydroclilorate d’ammoniaque et d’hyclrochlorate de deutoxide de mercure , beaucoup plus soluble dans l’eau , et que l’on connaissait jadis sous le nom de sel alembroth.

Le perchlorure de mercure est très-employé en pharmacie. Dissous dans l’eau, dans les proportions de i G à 1 8 grains par pinte de liquide , il forme la liqueur de bVanswiéten. Cette dissolution plus concentrée, et mêlée avec de l’eau de chaux , produit un liquide trouble , en raison de la précipitation d’une poudre jaune d’hydrate de cleutoxide de mercure ; c’est Veau phagédénique . Chauffé avec le quart de son poids d’antimoine métallique , il donne du mercure coulant et du beurre d' antimoine ; avec le tiers de son poids d’étain, il procure la liqueur fumante de Libavius et le beurre d'étain \ avec l’acide arsénique il donne le beurre d'arsénic ou chlorure de ce métal , etc. On l’emploie à la conservation des matières animales (Voyez putréfaction). C’est enfin l’un des composés les plus généralement usités.

Des oxides de mercure.

Protoxide. — Lorsque l’on précipite par la potasse une dissolution de protonitrate de mercure , on obtient un précipité noir, que quelques chimistes avaient pris pour le protoxide de mercure ; mais il n’en est point ainsi. Ce précipité est un mélange de deutoxide et de mercure très-divisé , d’après M. Guibourt; et , en effet , il suffit de le comprimer entre deux corps durs , pour en voir se séparer du mercure en petits globules métalliques : il résulte donc de ce résultat intéressant que le protoxide de mercure ne peut exister qu’à l’état de combinaison. Il est formé, suivant MM. Fourcroy et Thénard, de \ d’oxigène et de 100 de mercure.

Deutoxide ou précipité rouge , précipité perse , arcanium corallin. — Il est toujours le produit de l’art. On l’obtient, soit en décomposant une dissolution aqueuse de perchlorure par la potasse ou la chaux; soit en exposant au feu dans un niatras , du mercure métallique ; ou, enfin . en traitant le

mercure par l’acide nitrique , faisant évaporer à siccité , et décomposant ensuite ce deutouitratc par une élévation de température, il reste du deutoxide de mercure daus la cornue. Cet oxide est d’un beau rouge lorsqu’il est anhydre, et jaune , à l’état d’hydrate. ïl est inaltérable à l’air , clécomposable .à une haute température en oxigène et en mercure métallique , et facilement désoxigéné par tous les corps combustibles non métalliques. 11 est formé de 8 d’oxigène et de ioo de mercure ( Fourcroy et M. Thénard).

Cet oxide est employé en médecine comme escarotiquc -, il entre dans la composition de la pommade ophtalmique de Desault , etc.

Des sels de mercure.

Les deux oxides de mercure sont susceptibles de s’unir aux acides, et de former chacun une série de sels particuliers, qui se distinguent par des caractères frappans ; nous citerons les principaux : i°. la potasse et la sohde donnent un précipité noir, lorsqu’on les verse dans une dissolution de sel à base de protoxide; tandis que le précipité emt jaune, dans une dissolution de sel à base de deutoxide; dans le premier cas , le précipité est un mélange de deutoxide et de mercure très-divisé ; dans le second , au contraire , c’est du deutoxide à l’état d’hydrate ; 2°. l’acide hydrochlorique , versé dans la première dissolution , y occasione sur-le-champ un précipité blanc de protochlorure de mercure -, dans la seconde , le même acide y forme du sublimé corrosif ou deutochlorure : on conçoit cette formation , en considérant que l’hydrogène de l’acide s’unit à l’oxigène de l’oxide pour former de l’eau , tandis que le chlore et le métal revivifiés se combinent et donnent lieu aux résultats indiquée.

Les sels à base de deutoxide de mercure donnent , en outre , un précipité blanc par l’ammoniaque , qui se redissout dans un excès d’alcali ; ce précipité est une combinaison triple, ainsi que nous l’avons vu plus haut. Les mêmes

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sels précipitent en blanc par l’hydrocyanatc de potasse ferrugineux 5 en noir , par les liydrosulfates solubles et l’acide hydrosulfurique , et ce précipité traité par les moyens convenables ne donne pour produit que du cinabre.

Parmi les sels de mercure au minimum, nous distinguerons surtout le nitrate de mercure , comme étant employé dans une préparation pharmaceutique.

Ce sel est toujours un produit de l’art 5 011 l’obtient , en traitant du mercure par l’acide nitrique , jusqu’à ce que ce métal refuse de s’y dissoudre ; on est alors certain de la nature du sel cherché- On fait rapprocher la dissolution à une douce chaleur , et le sel cristallise en prismes blancs , d’une saveur très-âcre , métallique et acide. L’eau le décompose , lorsqu’on veut eu opérer la dissolution. Il se partage en surprotonitrate incolore , qu’on appelait autrefois eau mercurielle , remède du capucin , remède du duc d' Antin ; et en sous-protonitrate insoluble, qui se présente sous forme d’une poudre blanche tirant au jaune.

Le protonitrate de mercure entre dans la composition du sirop de Belet ; mais le pharmacien ne devrait préparer ce sirop qu’extemporanément; car nous venons de voir combien l’altération prompte du sel mercuriel doit porter atteinte aux propriétés du médicament.

. Du deutonitrate de mercure. — Il est toujours un produit de l’art, et s’obtient comme le précédent, sauf l’addition d’une moins grande quantité de mercure. Il cristallise sous forme d’aiguilles blanches, d’une saveur métallique. Chauffé dans une fiole , il se décompose ; l’acide nitrique se dégage en gaz nitreux etoxigène, et leperoxide reste dans la fiole sous forme d’une poudre rouge (précipité rouge ). Il éprouve , de la part de l’eau , le même genre de décomposition que le protonitrate , c’est-à-dire , que ce fluide le partage en sur-sel très-soluble et incolore , et en sous-sel insoluble, jaune, que l’on appelait autrefois turbith nitreux , cl que Hon regardait, il n’y a pas encore très-long- temps ,

comme un oxide de mercure particulier. Ce sel est employé à faire le précipité rouge , et il fait la base de l’onguent citrin , où il se rencontre à l’état de suspension dans la graisse, i Du sulfate de mercure. — Ce sel se prépare par le procédé que nous avons indiqué en parlant du sublimé corrosif. La masse blanche jaunâtre qui résulte de l’action de l’acide sulfurique sur le mercure, peut être considérée comme un mélange de sulfate acide et de sous-sulfate que l’on isole très-bien à l’aide de l’eau bouillante ; celle-ci dissout le sel acide qu’on peut obtenir en petits cristaux aiguillés , et le sous-sulfate reste sous forme d’une poudre d’un beau jaune, qui portait jadis le nom de turbith minerai. Le sulfate neutre de mercure s’obtient très-difficilement •, on peut y parvenir , en mettant du deuloxide hydraté en contact avec du sulfate acide. On n’emploie aucun de ces sels en particulier ; mais les deux premiers réunis servent à la préparation du sublimé corrosif.

Avant de terminer ce que nous avons cru devoir dire sur le mercure et ses combinaisons, nous dirons un mot du mercure fulminant , découvert par Fourcroy et M. Thénard. Rien n’est plus facile que de se le procurer ; il suffit , pour cela , de mettre du deutoxide de mercure pulvérisé en contact avec un grand excès d’ammoniaque caustique, et d’agiter de temps en temps, jusqu’à ce que l’oxide soit devenu blanchâtre ; ce qui a lieu au bout de quelques jours; alors on décante l’ammoniaque en excès, et on fait dessécher le résidu, qui doit être regardé comme de Yammoniate pur. Cet ammoniate de mercure ou mercure fulminant ne produit d’explosion que quand on l’expose à une chaleur brusque, et la détonation qu’il produit est encore très-faible. Ses principes constituans sont dans des proportions telles, suivant M. Guihourt , que l’hydrogène de l’ammoniaque et l’oxigène de l’oxide s’y rencontrent dans les rapports nécessaires pour fournir de l’eau.

D te pharmacie-théorique.

§ 2. — • De T osmium.

C’est à Fourcroy et M. Yauqueîin que nous sommes redevables de la découverte de ce métal. Ces célèbres chimistes l’obtinrent parfaitement pur dans leur travail sur l’iridium, mais c’est M. Tennant qui le regarda le premier comme un ■ métal particulier , et lui donna le nom d’osmium. ( Annales de chimie , tom. 48, 49 ■> 5o et 5s. )

Les procédés à l’aide desquels on extrait l’osmium , ainsi que tous les autres métaux contenus dans le platine , étant assez compliqués et hors de la compétence d’un ouvrage de ce genre , nous renvoyons le lecteur aux traités de chimie, pour cet objet; nous nous réserverons ici de citer les principales propriétés de ces métaux , qui ne sont d’ailleurs aucunement usités, soit eu pharmacie, soit dans les arts.

L’osmium est une poudre bleue tellement foncée, qu’elle en paraît noire. On n’est pas encore parvenu à le fondre , malgré les violons coups de feu auxquels on l’ait exposé.

Une de ses propriétés remarquables est celle de s’exhaler en fumée invisible d’une odeur très piquante et analogue à celle du raifort ; il passe alors à l’état d’oxide , en absorbant l’oxigène de l’air; et, si cette vapeur est reçue dans un récipient convenable, elle s’y condense en crisiaux blancs et brillans , d’une odeur très-forte.

Il se combine au chlore, et donne un chlorure volatil rouge , qui communique à l’eau une couleur jaune en s’y dissolvant.

On ne sait point s’il s’unit au sou* , au phosphore et aux métaux (Yauqueîin).

Ce métal est attaqué et dissous par l’acide hydrochloriqite , à l’aide d’une douce chaleur; la liqueur, verte d’abord , devient ensuite d’une couleur jaune. L’osmium est sans usages.

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