I 4 • TRAITÉ ÉLÉMENTAIRE

On peut encore le considérer comme une combinaison de volumes égaux d’hydrogène per - carburé et 'de vapeur d’eau.

L’alcoliol bien pur n’éprouve aucune altération à l’air , ni de la part du gaz oxigène. Mais, s’il est étendu de 20 parties d’eau et conservé dans un flacon débouché , il se décompose à la manière des substances végétales , et laisse déposer

- dès flocons blancs qui brunissent spontanément,

Les .corps combustibles simples n’ont en général que trèspeu d’action sur l’aicoliol 5 l’hydrogène, le carbone et l’azote ne produisent aucun effet sur ce fluide. Cependant il

• dissout le soufre et le phosphore , mais en très-petites quantités. Le chlore agit très-énergiquement sur l’alcohol , lorsqu’on le fait arriver à l’état gazeux dans ce fluide ; il le dé-

- compose entièrement, et on a pour produit beaucoup d’eau, de l’acide hydro-chlorique , du gaz acide carbonique , un pi'Qduit très-carboné , et une matière huileuse particulière , que

• M. Berthollet obtint le premier , et dans laquelle il paraît exister une quantité de chlore en combinaison. L’iode agit à peu près comme le chlore ,• il décompose l’alcohol en s’emparant d’une portion de son hydrogène , et il y a formation d’acide liydriodique.

L’alcohol dissout très-bien les alcalis , tels que la potasse .et la soude : ces dissolutions sont acres , très-caustiques , et leur couleur est rougeâtre. Cependant il y a une portion d’alcohol décomposée, ainsi que cette coloration semble l’indiquer 5 elle est due à la formation d’une matière bitumineuse particulière, qu’on peut séparer par la distillation. X’ammoniaque se dissout aussi dans l’alcohol en toutes proportions. Parmi les différentes terres il n’est guère que la baryte et la strontiane qui semblent avoir quelque action sur 1 alcQhol. L’action des acides sur ce fluide est extrêmement remarquable ; elle donne naissance à des. produits de-s plus importans pour la chimie et la médecine. Les acides sulfurique,^ phosphorique , et arsenique décomposent l’alcqhol, et don-

DE PHUMÀCIE-TBÉOUIQüE.' 3 I 5

nent lieu à la formation d’un fluide particulier qu’on appelle éther. Les acides nitrique et acétique agissent également sur l’alcohol ; mais iis s’y combinent intimement sans le décomposer, et ils font naître de nouveaux produits, très-légers, odorans , et qui sont aussi regardés comme des éthers, mais d’un genre différent des premiers.

L’alcohol se combine aussi avec les acides benzoïque , oxalique , citrique , malique et tartarique , et forme des composés oléagineux , que M. Thénard regarde comme des éthers analogues à ceux obtenus par les acides nitrique et acétique. (Voyez éthers.)

L’action des sels sur l’âlcohol, est une de ses propriétés les plus importantes. Ce fluide peut dissoudre en général tous les sels déliquescens , excepté le phosphate de potasse 5 il dissout aussi ceux qui sont très-oxigénés , tels que le sulfate de fer rouge, etc. -, tous les acétates, les hydro-chlorates solubles , et quelques nitrates se dissolvent facilement dans ce fluide , c’est meme un moyen que l’on emploie pour séparer ces sels de leur mélange avec d’autres d’une nature différente. Lorsque l’on enflamme l’alcoliol ainsi chargé de ces substances , il arrive que sa flamme est diversement colorée , suivant l’espèce de sel \ ainsi elle est pourpre par les sels de sti ontiane , verte par l’acide borique et les sels cuivreux , rouge par l’ hydro-chlorate de chaux , jaune par le per-ehlorure de mercure et le nitrate de potasse , etc.

L’alcohol est d’un usage très-répandu , tant en chimie , en médecine, que dans les arts , principalement ceux du doreur et du vernisseur. 11 sert en pharmacie à de nombreux emplois , pour faire des teintures , des alcohols spiritueux aromatiques , etc. Nous ferons mieux connaître plus loin tous ces produits .

Des teintures.

On comprend sous cette dénomination tout produit de l’acr tion de l’alcohol faible sur une ou plusieurs subs tances, soit mi-

nérales, végétales ou animales. Ainsi les élixir, essence , quintessence , baumes spiritueux , esprits ardens ou inflammables , etc. , sont autant de noms différons donnés mal à propos à un même produit , et que l’on peut raisonnablement confondre avec les teintures. On distingue les teintures en deux classes; i°. les teintures simples ; i°. les teintures composées. Toute teinture qui participe des propriétés d’une seule substance est comprise dans la première classe ^ et on renferme dans la seconde classe toutes les teintures dans la composition des-* quelles entrent plusieurs ingrédiens.

Première classe. — Exemple cT une teinture simple.

Soit la teinture de gentiane ; pour la préparer , on prend la racine de gentiane bien sèche et très-saine , on la coupe par petites tranches , que l’on brise le plus finement possible dans un mortier de marbre , et que l’on introduit ensuite dans un matras à long col ; on verse par-dessus l’alcohol affaibli à 20° , et on laisse macérer pendant douze jours. Il faut avoir soin de remuer de temps en temps , pour renouveler les surfaces de la racine , et il est indispensable de tenir constamment le vaisseau hermétiquement fermé avec un bouchon de liège , ou une vessie recouverte extérieurement d’un peu d’huile. Le temps prestrit étant expiré , on décante la teinture sur un filtre de papier joseph , et on la renferme dans des bouteilles que l’on bouche soigneusement , et que l’on conserve dans des lieux frais.

Ce mode de préparation s’applique aux teintures des autres racines, ainsi qu’à celles des écorces, des bois, des feuilles, etc.

Deuxième classe. — Teintures composées.

Elles different des précédentes, en ce qu’il entre dans leur composition plusieurs substances , telles que racines , •feuilles , fleurs , semences , etc.

|1 est nécessaire alors que le pharmacien consulte la texture

de pharmacie-théorique. 3iy

de chacun de ces corps composans , afin qu’il détermine le temps de macération pour chaque substance. Ainsi , dans la teinture de cannelle composée, par exemple, il soumettra d’abord la racine d’angélique et l’écorce de cannelle à l’action de l’alcohol , et ce n’est que quelques jours après qu’il ajoutera le macis et les gérofles concassés. En supposant qu’il y entre encore des Heurs , il serait nécessaire de les ajouter après les gérofles , etc. Ce mode de préparation est applicable à toutes les préparations de ce genre , où il entre des corps de textures différentes. En général , plus les corps sont durs et compacts , plus leur macération doit être longue : dans le cas contraire , on doit moins la prolonger. On recommande dans beaucoup de pharmacopées , de n’ajouter d’abord sur les substances que la moitié de l’alcohol prescrit , et de réserver l’autre partie pour une seconde macération -, mais alors on recommande de mêler toutes les substances , quelles qu’elles soient. Ce procédé ne nous paraît pas très-exact \ car il peut , parmi ces substances , s’en trouver quelques-unes qui soient susceptibles de fournir leurs principes les plus efficaces à la première macération , et qui dans une seconde fourniraient d’autres matériaux moins solubles , qui pourraient apporter à la teinture des propriétés nouvelles. Au surplus , quand il n’en serait pas ainsi , il n’est pas moins vrai que la présence de ces substances, épuisées à la première macération , deviendrait totalement inutile , et même nuisible dans la seconde , puisqu’elles empêcheraient le contact plus immédiat de l’alcohol entre les drogues non encore épuisées.

Remarques .

Il est bon d’observer que l’on n’emploie pas toujours des substances sèches dans la préparation des teintures, et qu’on est oblige quelquefois de faire usage de plantes vertes ou récentes. Ce sont particulièrement celles qui ne souffrent point de dessiccation ; telles que le raifort et les crucifères $ il est

3i8 traité élémentaire

alors nécessaire de prévoir l’affaiblissement certain qu’éprou* verait l’alcohol par l’eau de végétation de ces plantes , en augmentant le degré de force du véhicule , que l’on porterait à 22 ou 28°. Cette exception n’est applicable qu’aux végétaux que nous venons de citer -, car il a été reconnu , par une longue expérience , que les plantes sèches donnaient toujours des teintures plus actives et d’une meilleure con»4 servation. r

Des teintui'es èthévées.

Dans certains cas on se sert d’éther au lieu d’alcoliol mais le plus souvent ces teintures sont simples et très-rarement composées. On emploie ordinairement l’éther pour dissoudre des principes sur lesquels l’alcoliol aurait peu ou point d’action , et on a aussi l’intention d’en augmenter l’énergie par la présence de ce fluide , dont les propriétés importantes sont si unanimement reconnues des médecins. .

L’éther dont on fait toujours usage est l’éther sulfurique. Il est essentiel de préparer ces teintures dans des lieux froids, afin de perdre le moins possible d’éther, qui est très-volatil.

Nous citerons , par exemple , la teinture éthérée de digitale pourprée. Sa préparation consiste à verser de l’éther sulfurique sur de la poudre de digitale , et à remuer souvent le vase , qu’on a soin de tenir hermétiquement fermé. On laisse macérer quinze jours , au bout desquels on filtre le plus promptement possible.

On prépare de la même manière les teintures éthérées de castoréum , desuccin, etc.

Quelquefois , au lieu de mettre l’éther en contact direct avec certaines substances comme la ciguë , par exemple , en ajoute une quantité donnée de ce fluide dans la teinture alcoliolique de cette substance végétale j alors on a une teinture alcoholique éthérée.

DE P U ARM A C ifc -TH É 0RI Q tJ E. 3 I ^ .

Des alcohols aromatiques ou teintures distillées.

Ces préparations sont toujours le produit de la distillation , aussi sont-elles constamment incolores ,• elles ne contiennent que les parties volatiles et aromatiques des substances sur lesquelles on fait agir l’alcoliol. On peut , comme les teintures , les diviser en deux classes : i°. les teintures distillées simples ; 2 et les teintures distillées composées.

Les premières se font toujours avec une seule substance et l’alcohol. Ainsi , soit , par exemple , Valcohol distillé de cannelle ; on concasse la cannelle, onia met dans un bain-marie , on verse dessus l’alcohol , on monte ensuite l’appareil distillatoire , et on distille avec toutes les précautions que nous avons indiquées. Bientôt le fluide entre en ébullition , dissout l’buile volatile qui réside dans l’écorce soumise à son action y se vaporise , se condense dans le serpentin , et coule incolore dans le récipient -, mais ce 11’est plus de l’alcohol pur , il possède une odeur aromatique , suave , très-agréable , et qu’il a enlevée à la cannelle : c’est ce produit qu’on appelle teinture distillée , ou alcohol aromatique. Il diffère donc de la teinture de cannelle, par exemple, en ce qu’il ne contient pas , comme celle-ci , le principe colorant rouge , et la matière résineuse de l’écorce : il n’est absolument chargé que du principe odorant. Il en est de même de tous les alcohols de cette première classe, et de ceux qui composent la seconde. La seule différence , à l’égard de ces derniers , vient de ce qu’au lieu d’un principe odorant , il y en a huit , dix, et souvent davantage , qui , par leur réunion , forment une véritable combinaison , qui ne se rapproche en rien , par son odeur, de toutes celles des différentes substances qui ont concouru à lui donner naissance. Aussi est-il bien essentiel , pour arriver à ce résultat , de doser convenablement les ingrediens. C’est en observant scrupuleusement cette précaution que l’on parvient à former une eau de Cologne parfaite , et c’est en quoi réside le mérite de Jean

3ao traité élémentaire

Farina ; dans le cas contraire , il arrive que l’abondance de l’une ou l’autre détermine aussi une prédominance d’odeur qui fait manquer le but que l’on doit se proposer dans ces sortes de préparations , particulièrement pour celles appelées eau de Cologne , et eau de Métisse com •> posée ou des Carmes.

Il est néanmoins des circonstances où ces précautions ne sont pas indispensables ; tels sont , par exemple , les alcohols thériacal et vulnéraire , ceux appelés baume jior aveuli , etc. , dans la plupart desquels on fait entrer des substances , parmi lesquelles il s’en trouve qui n’ont point d’odeur, et qui, né fournissant rien à la distillation , sont absolument inutiles.

En général , la plupart de ces teintures distillées sont rarement employées •, il en est même qui sont absolument délaissées. On doit les eonserver dans des flacons très-bien bouchés , que l’on a soin de déposer dans des lieux frais.

Des liqueurs de table ou ratafias.

Ce sont des liquides agréables , aromatiques , dont l’alcohol faible est le véhicule , et qui ont le sucre pour base.

On les prépare de deux manières: i°. par macération; et i°. par distillation.

Les ratafias de fleurs d’orangers , de noyau , de curaçao . etc. , se préparent ordinairement par le premier procédé. On divise les substances , on verse dessus l’alcohol ou l’eau-devie , et on laisse macérer dix ou douze jours. Au bout de ce temps on filtre , et on fait fondre dans le liquide les proportions convenables de sucre. On pourrait préparer de la même manière les ratafias de vanille, de cannelle, de bergamote , etc. ; mais on ne suit pas toujours ce procédé : on lui substitue quelquefois la distillation.

C’est encore par macération qu’on fait les prunes , les pe-' ches à l’eau-de-vie , etc. Parmi les liqueurs qui se font par la distillation , on distingue Y élixir de Garus. On le prépare en mettant toutes les substances qui le composent dans un*

DE PHARMACIE-THÉORIQUE. 3a I

bain-marie , en versant l’alcohol dessus , et en distillant ensuite pour obtenir un alcohol aromatique. C’est en faisant fondre le sucre dans le produit de la distillation , que l’on constitue l’élixir.

Le pharmacien ne prépare guère ces liqueurs que pour son usage particulier, et non comme médicamens; leur consommation est d’ailleurs si grande, quelles forment à elles seules une branche d’industrie qui constitue l’art du liquoriste.

Des éthers.

L’alcohol peut éprouver une modification plus ou moins complète dans les quantités de ses principes constituans par l’action des acides ; il est meme susceptible de former avec ces corps une combinaison intime et réciproque. Dans l’un et l’autre cas le produit résultant jouit de propriétés particulières et étrangères à celles des composans ; c’est lui qu’on a appelé éther. D’après ce court exposé , on peut donc distinguer les éthers en trois classes ; ranger dans la première classe les éthers qui sont composés des mêmes principes que l’alcohol , mais dans des proportions différentes ; dans la seconde classe, ceux dans lesquels l’acide employé et une partie des principes constituans de l’alcohol sont fixés; enfin comprendre dans la troisième classe les éthers qui sont le résultat de la combinaison de l’alcohol et de l’acide employé.

Éthers de la première classe.

Les éthers de cette classe sont tous les memes ; ils sont absolument identiques. Les acides dont on fait usage pour les former ont une action constante et semblable sur l’alcohol, aussi donnent- ils toujours le même produit. Ainsi les acides sulfurique, pliosphorique et arsénique , font éprouver à l’alcohol la même modification ; ils le convertissent en véritable éther , qu’on appelle éther sulfurique , pliosphorique , arsénique } etc., suivant l’espèce d’acide em~

ployé , mais qui au résumé n’est que le môme , ainsi qu’il sera facile de le voir par ce que nous dirons plus bas. Il devient donc alors inutile de parler de chacun de ces éthers en particulier 5 il suffira, pour les faire bien connaître, de traiter d’un seul , et c’est l’éther sulfurique que nous choisirons de préférence , comme étant de tous les produits de ce genre le premier qui fut découvert , et que l’on emploie le plus généralement aujourd’hui.

Éther sulfurique.

Préparation. Les proportions reconnues les plus convenables pour la formation de l’éther sont celles de parties égales d’acide sulfurique et d’alcoliol. On mélange soigneusement et avec précaution les deux liquides , on les introduit dans une cornue de verre posée sur un bain de sable , et l’on chaude le mélange de manière à porter le plus promptement possible à l’ébullition.

L’éther ne tarde pas à se présenter et se condenser sous forme de stries le long de la paroi interne du col de la cornue. Il est reçu dans un récipient plongé au milieu d’un bain de glace. On arrête ordinairement l’opération à l’instant où il se dégage conjointement avec l’éther , des vapeurs blanches , suffocantes et sulfureuses.

L’éther ainsi obtenu n’est pas pur \ et, pour le rendre tel, on lui fait subir une autre opération, qu’on appelle rectification. A cet effet on a proposé beaucoup de moyens , mais celui auquel nous accordons , avec tous les bons praticiens , la préférence , est dû à MM. Henry et Vallée -, il consiste à distiller l’étlier sur de la potasse caustique , qui présente le double avantage , et de saturer l’acide sulfureux , et de saponifier l’huile douce que l’éther contient toujours avant sa rectification , et on peut , dans le cas où on soupçonnerait la présence de l’alcohol dans l’étlier , le mettre préalablement en contact avec un peu de muriate de chaux. ( Chlorure de calcium. )

DE PHARMACIE-THÉORIQUE. 3î3

L’éther amené à ce degré de pureté est un liquide blanc , transparent , d’une odeur très-vive et pénétrante , et d’una saveur chaude , piquante. 11 est extrêmement léger ; sa pesanteur spécifique -est de o,y32 à 200. centigrades. Il est très-volatil. Exposé cà l’air dans un vase ouvert, il ne tarde pas à disparaître en peu de temps et sans laisser de résidu. Il exige 33° de Réaumur, et 36 à 3^ centigrades pour entrer en ébullition.

L’éther est susceptible de brûler. Si on en approche une bougie allumée, il s’enflamme aussitôt, en répandant une flamme beaucoup plus blanche quecelledel’alcohol.Il donne alors pour produit de l’acide carbonique , de l’eau et du carbone surabondant -, aussi sa flamme donne-t-elle beaucoup de fuliginosités. Exposé à une chaleur rouge, l’éther se décompose, et donne une grande quantité d’hydrogène carburé , de gaz oxide de carbone , un peu d’acide carbonique, de l’huile et du charbon. Ces résultats prouvent évidemment que l’éther est composé d’hydrogène , d’oxigène et de carbone. M. Théodore de Saussure les a trouvés dans les proportions suivantes :

Carbone 5 1.98

Hydrogène 13,70

Oxigcne 34,5a

Ou :

Hydrogène percarburé. ....... 1 vol.

Vapeur d’eau i vo»;

L éther se dissout , et se mêle avec l’aleohol en toutes proportions. Il n’en est pas de même à l’égard de l’eau ; celleci au contraire n’en dissout que le dixième de son poids, tandis que l’éther dissout à sop tour une petite quantité d’eau.

L’air de l’atmosphère est susceptible de dissoudre une assez grande quantité d’éther à l’état de vapeurs 5 aussi suf-

Wy TRAITÉ ÉLÉ MEUT AIRE

fit-il de plonger une bougie allumée dans un tel air , pour aussitôt le voir prendre feu : ce fait doit engager à ne jamais transvaser l’étlier à côté d’une chandelle.

De tous les corps combustibles il n’y a guère que le phosphore et le soufre sur lesquels l’éther ait quelque action ; ce fluide en dissout une petite quantité , et il forme avec le premier Y éther phosphore , que M. Charles Pelletier a fait connaître le premier. Le chlore le décompose en partie , et se convertit en acide hydro-chlorique. M. Boullay a essayé l’action des bases alcalines et terreuses sur l’éther , et il a observé que la potasse et l’ammoniaque étaient les seules qui pouvaient s’y dissoudre. L’action des acides sur l’éther a été peu étudiée $ mais tout ce que nous en savons est dû à M. Boullay. Ce chimiste a observé que l’acide sulfurique concentré convertissait l’éther en huile douce , gaz hydrogène carboné, oxide de carbone, etc. ;que l’acide nitrique agissaità peine sur lui à froid , mais que son action était très-énergique à chaud ; que l’acide acétique le dissolvait avec facilité , et qu’il suffisait de l’addition de l’eau pour l’en séparer en grande partie.

L’éther dissout également quelques sels ; tels sont ceux d’or et le sublimé corrosif. Mais ces dissolutions ne tardent pas à éprouver des altérations sensibles , principalement la dernière , qui devient très-acide , et laisse précipiter du mercure doux et du carbonate de mercure. ( Vogel. )

L’éther agit sur une infinité de substances végétales. Il dissout toutes les résines , les huiles volatiles , quelques huiles fixes , le caout-chouc ramolli par l’eau bouillante 5 il dissout encore les graisses et beaucoup d’autres substances particulières dont on a déjà pu avoir occasion de connaître un certain nombre. Ce fluide est très-employé en pharmacie , et il est d’un grand secours dans les analyses végétales et animales,

DE PIlARMACIE-THÉOMQUE. 3a5

Phénomènes de V éthérification.

Le mélange d’acide et d’alcohol destine a produire 1 etlier, est ordinairement noirâtre , s’il a été opéré pari addition partielle de l’acide sur toute la masse de l’alcoliol , et si à chaque fois on a agité brusquement \ tandis qu il est incolore , quand c’est l’alcohol qui a été mêlé doucement avec un tube de verre à toute la masse d’acide. Il en est encore de même en mêlant à la fois les deux masses de fluide \ mais alors il faut distiller promptement. Dans le premier cas , la température s’élève progressivement , et à tel point même , que le mélange entre en ébullition , il se forme de 1 éther , dont une grande partie se perd avec beaucoup d’alcoliol , et une partie de celui-ci étant décomposé par l’acide , il en résulte un dégagement d’hydrogène per-carboné , d’acide carbonique , etc. , et une portion de carbone mise à nu colore le mélange eu noir. Dans le second cas , au contraire, le mélange étant fait lentement , la température ne s’élève point assez pour favoriser l’action de l’acide, et. alors on n’éprouve point de perte. Ce moyen doit donc prévaloir sur le premier, puisqu’il procure une économie de substance , et par conséquent une plus grande dose de produit.

Le mélange d’acide et d’alcohol fait d’après les données précédentes , étant soumis à la distillation , présente une série de phénomènes et de produits qui diffèrent suivant les circonstances où ils prennent naissance. Ces divers résultats avaient fait penser à Fourcroy etàM. Vauquelin, que l’éthérisation pouvait être divisée en trois époques distinctes : la formation et le passage d’un peu d’éther mêlé d’eau constituaient la première époque } la seconde , l’obtention de tout l’éther ; et la production de l’huile douce, de l’acide sulfureux., du gaz oléifiant, de l’acide carbonique , etc. , formait la troisième époque. M. Boullay a depuis répété les expériences de ces célèbres chimistes 5 il en a fait aussi beaucoup

d’autres qui lui sont particulières 5 mais, tout en confirmant les résultats obtenus par Fourcroy et M. Vauquelin , il a été amené à en déduire une théorie bien différente de celle émise par ses prédécesseurs. M. Boullay a prouvé que l’éther sulfurique se formait en totalité et au même moment ; que le degré de chaleur administré ne faisait plus que faciliter le dégagement de l’éther formé ; que la production de l’huile douce, de l’acide sulfureux, etc. , était étrangère à l’éthérification , puisqu’il suffit de varier les doses d’acide et d’alcohol pour obtenir ces produits sans apparition sensible d’élher ; enfin que, s’il passait encore un peu d’étlier au moment où l’huile douce , l’acide sulfureux , etc. , se manifestent , il provenait d’une partie de ce fluide , resté , pour ainsi dire , enchaîné par l’acide et l’alcohol restant.

M. Boullay a encore observé que l’éther ne se formait jamais à froid par un mélange d’alcohol et d’acide , quelle que soit d’ailleurs leur masse respective ; qu’il existait un point de température où la production du fluide élliéré avait lieu, et qu’en-deçà de cette température (83° jusqu’à 85° -f- o) on retirait toujours une grande partie de l’alcohol sans altération , et très-peu d’éther ; c’est ainsi , qu’en distillant à une température de 6o° -J- o un mélange de parties égales d’acide et d’alcohol , M. Boullay retira au moins un bon tiers de l'alcohol à l’état de pureté.

Nous ne pouvons , dans un ouvrage de ce genre , faire connaître les principales expériences sur lesquelles M. Boullay a basé la théorie nouvelle qu’il a publiée. Les considérations précédentes nous ont paru suffisantes pour amener l’élève à cette théorie aussi simple qu’ingénieuse.

Théorie. Ainsi , lorsque le mélange d’acide sulfurique et d’alcohol a acquis la température prescrite , il entre en ébullition. L’acide sulfurique, en raison de sa grande affinité pour l’eau , détermine la formation de celle-ci aux dépens de l’hydrogène et de l’oxigène d’une partie de l’alcohol , le-

de pharmacie-théorique. 027

quel , privé d'une portion de ces deux principes, mais encore chargé de tout son carbone, est amené à l’état d un liquide particulier, qui est Y étlier proprement dit (1). Il s’ensuit donc alors que l’éther peut être considéré comme de lalcohol , moins de Vhjdrog'ene et de ïoxigène dans les proportions nécessaires pour former de l eau, ou comme de l alcohol , plus du carbone •; et qu’il suffit, pour le produire, de mettre l’ alcohol en contact avec un corps tellement avide d eau, qu il détermine sa formation aux dépens d’une portion de l’hydrogène et de l’oxigène de l’alcohol ; ou bien encore en considérant, ce qui est plus simple , l’éther comme formé d’uu volume de gaz hydrogène per-carboné, et d’un demi-volume de vapeur d’eau , et l’alcohol d’un volume de gaz hydrogène per-carboné et d’un volume de vapeur d’eau : il suffira donc, pour convertir celui-ci en éther, de lui enlever un demivolume d’eau. Or , c’est ce que fait l’acide sulfurique ; c’est ce qui a lieu avec les acides phospliorique , arsénique , etc. C’est encore ce qu’on pourrait peut-être effectuer avec le chlorure de calcium, la potasse et la soude caustiques, si on parvenait à bien saisir les circonstances favorables.

La première action de l’acide sulfurique sur une partie de l’alcoliol ayant eu lieu , les circonstances ne sont plus les mêmes -, la quantité d’acide sulfurique qui n’a point changé , se trouve être considérable par rapport à celle de l’alcohol restant 5 il doit par conséquent se produire des phénomènes

(1) Cette époque constitue essentiellement celle de l'éthérification , car s’il était possible de bien saisir le point où l’action modifiante de l'acide sulfurique sur une partie de l’alcohol a cessé d'avoir lieu , il suffirait alors de saturer par un alcali la totalité de l’acide , et on retirerait par la distillation à siccité toute la quantité d’éther qu’on peut espérer du mélange, ainsi que la partie de l’alcohol non encore altérée , sur laquelle l’acide sulfurique n'aurait pas eu le temps d’agir comme il le fait sur toutes les substances végétales, et en donnant lieu par conséquent aux produits qui succèdent au passage de l'éther.

THÀITÉ ÉLÉMENTAIRE

nouveaux : c’est aussi ce qui arrive. Toute la masse d’acide se porte sur la portion d’alcoliol non éthérifiée , et il la décompose , comme il le ferait à l’égard d’une matière végétale quelconque -, il se forme de l’eau , de l’huile douce de vin , du gaz hydrogène per-carburé , un peu d’acide acétique ; du gaz oxide de carbone-, et une partie de carbone mis à nu, et que l’on voit souvent en plaques nager dans la masse fluide, se porte sur l’acide sulfurique , le décompose , en s’emparant d’une partie de son oxigène , ce cpii donne naissance à deux produits gazeux } l’un est l’acide carbonique, et l’autre l’acide sulfureux.

Il est probable que , dans cette dernière action où toute la masse d’acide, agit sur la portion d’alcohol restant , il se forme encore un peu d’éther , puisqu’il y a aussi production d’eau 5 mais on ne peut compter sur son obtention , puisque aussitôt sa formation il est décomposé entièrement par l’acide sulfurique. Ces dilférens phénomènes prouvent donc que l’apparition du carbone , de l’huile douce , etc. , est étrangère à l’éthérification, et que l’acide sulfurique ne coopère point à la formation de l’éther, en enlevant du carbone à l’alcohol, ainsi qu’on l’avait pensé avant M. Boullay .

Il résulte , des remarques précédentes , que l’on peut à volonté prévenir la formation de l’huile douce , de l’acide sulfureux , etc. , en ajoutant de temps en temps de l’alcohol, à commencer de l’époque où l’éther est formé , et obtenir par ce moyen une plus grande quantité d’éther avec une même dose d’acide sulfurique (i). C’est ce qui n’a point échappé à la sagacité de M. Boullay. Cet habile pharmacien ajoute , d’après ce principe , les deux tiers en sus de l’alcohol primitivement employé , et il obûent par là deux

(i) On conçoit néanmoins que celle addition doit avoir des bornes , car il arriverait un point où l’acide sulfurique, beaucoup trop affaibli par l’eau , n’aurait plus aucune action modifiante sur l’alcohol ajouté.

lois autant d’éthcr que par le procédé ordinaire : aussi , beaucoup de pharmaciens profitent-ils , à son exemple , du même avantage.

Éthers de la deuxième classe.

Ces éthers sont au nombre de deux , savoir : les étbcrs hydro-chlorique et hydriodique. Le premier a été découvert par Gelhen et M. Thénard , et c’est principalement au savant professeur français que l’on doit tout ce qui est connu d’important sur ce fluide singulier.

On l’obtient en distillant , dans une cornue de verre , un mélange d’acide hydro-elilorique concentré et d’alcohol à 4o°. Au moment de l’ébullition l’acide attaque l’alcohol , qui se sépare en gaz hydrogène per-carburé et en eau. Celle-ci reste dans la cornue , et l’éther se forme par la combinaison de l’acide et du e:az hydrogène per-carburé. On a soin de faire passer cet éther dans un flacon à moitié rempli d’eau , afin de le purger de l’alcohol et du peu d’acide qu il aurait pu dissoudre , et on reçoit le produit par un tube dans une éprouvette longue , bien sèche , et plongée dans un bain de glace , qu’on entretient toujours au même degré de température.

1 Cet éther est incolore , d’une odeur suave , et le plus volatil de tous les fluides connus $ il entre en ébullition mis sur la main , et y produit un froid considérable. 11 est sans action sur les couleurs bleues végétales 5 sa pesanteur spécifique , comparée à celle de l’air, est de 2,2 iq. Il est toujours gazeux au-dessus d une température de 1 1° -|- o, et liquide audessous de cette température.

Il est formé ci un volume de gaz hydro-chlorique , et d’un volume de gaz hydrogène per-carburé, condensés en un seul volume. L acide s’y trouve en combinaison tellement intime, que les nitrates de mercure et d’argent n’y occasionent

33o traité élémentaire

de nuage qu’au bout de quelque heures, et au bout de plusieurs mois la décomposition est encore loin d’être complète.

MM. Colin et Robiquet ont publié un travail très-important ( Ann. de chimie et de physique , tom. i , pag. 3 /[ 8 . ), au sujet de la combinaison huileuse qu’ou obtient en faisant arriver dans un même ballon du gaz hydrogène per-earburé et du chlore gazeux. Ces chimistes ont été portés à conclure que cette huile est un véritable éther analogue au précédent, et qui n’en diffère que par le rapport et non la nature des principes composans. Cet éther est beaucoup moins volatil que le précédent : cette propriété le rendra sans doute un jour d’un emploi très-avantageux en médecine.

L’éther hydriodiquc a été découvert par M. Gay-Lussac -, il paraît être aussi composé d’acide lrydriodique et d’hydrogène per-earburé : il est sans usages.

Des cthers de la troisième classe.

Ces éthers sont le résultat de la combinaison de l’alcohol et de l’acide employé à leur formation. On en compte neuf, savoir : les éthers nitrique , acétique , oxalique , benzoïque, citrique, tartarique, gallique, butirique et delphinique. Les deux premiers et les deux derniers sont plus volatils que l’alcohol : les autres le sont beaucoup moins, puisque l’eau entre plus facilement en ébullition qu’eux.

Les modes de préparation de ces éthers ne sont pas les mêmes pour tous , parce que l’alcohol n’a pas le même degré d’affinité pour chacun des acides dont les noms sont cités plus haut. On doit par conséquent chercher, par des moyens divers , les circonstances les plus favorables pour prédisposer cette action et opérer la combinaison qui doit constituer l’espèce d’éther qu’on veut avoir. Il serait hors de notre plan d’entrer dans tous ces détails. Nous ne parlerons pas même des propriétés chimiques de chacun des éthers de

cette classe -, et nous renvoyons à ce sujet aux traités de chimie. Il nous suffit d’annoncer ici leur composition , et de dire que, dans tous les cas,l’alcohol et l’acide employés n’éprouvent aucune altération en se combinant pour former 1 ’étber.

§ 2. — Feimentation acide.

La fermentation acide est ce mouvement spontané et intestin , qui donne toujours du vinaigre pour résultat. Cette opération ne doit pas être absolument regardée comme dépendante de la fermentation alcoholique , à laquelle elle succède toujours. Il y a bien des circonstances où le vinaigre se forme sans qu’il y ait présence de matière sucrée ainsi on le trouve tout formé dans les végétaux et les animaux ; les plantes délayées dans l’eau en produisent également , etc.

, On prépare le vinaigre par plusieurs procédés : i°. par l’exposition du vin à l’air libre ; 2°. par le séjour du vin sur les rafles de raisin, qu’on transvase alternativement d’un tonneau dans un autre ; 3°. et par le mélange du vin et du vinaigre déjà fait, à une température de 25° -J- o. Ce dernier moyen mérite quelque explication : il est mis en usage à Orléans. On introduit dans une futaille 3o pintes de bon vinaigre ; au bout de deux jours de repos , on verse , par un trou pratiqué à cet effet , 10 pintes de bon vin -, on réitère cette addition du vin de trois en trois jours , jusqu’à ce que la futaille soit à moitié pleine ; alors on retire de suite en huit jours dix pintes de vinaigre qu’on a soin de remplacer par de bon vin. De cette manière le vinaigre continue à se former pendant des années entières ; on décolore ensuite le vinaigre qui est encore rouge , en le laissant séjourner quelque temps sur des copeaux de hêtre , qui ont la singulière propriété de dépouiller le vinaigre de tout son principe colorant. Ces copeaux peuvent servir long-temps -, il suffit de les laver de temps à autre , pour les débarrasser de la couleur

qu’ils ont extraite ; mais ils finissent néanmoins par perdre cette propriété , et alors il est nécessaire de les renouveler.

On a cru mal à propos que la présence de l’air était indispensable pour opérer la fermentation acéteuse ; on sait par des expériences positives qu’elle peut avoir lieu dans le vide ; en mêlant de l’eau-de-vie , de l’esprit et du ferment , il se forme dans peu de temps , et sans le contact de l’air , du vinaigre très-fort.

C’est à tort qu’on a cru aussi que le vinaigre n’était que du vin oxigéné ; on s’étayait , à cet égard , d’une expérience du physicien Rosier, qui avait adapté une vessie pleine d’air au goulot d’une bouteille devin; et, parce qu’il s’était aperçu que le gaz de la vessie , d’abord respirable , ne l’était plus à la fin de 1 expérience , il assurait que c’était l’oxigène qui avait passé dans le vin , puisque le résidu aéré éteignait les bougies. Il est vrai que l’oxigène est absorbé dans la formation du vinaigre , mais ce gaz ne reste pas dans le vin , et il ne se combine pas avec ce fluide. M. Théodore de Saussure a prouvé que , dans ces circonstances , l’oxigcne était remplacé par un volume égal d’acide carbonique : il est donc probable que cette combinaison a lieu aux dépens d’une portion du carbone de l’alcohol. Au reste , c’est ce qui n’est encore qu’hypothétique.

Tous les vinaigres ne se conservent pas également bien ; cela dépend de la nature des substances avec lesquelles on les a préparés. Ainsi les vins qui sont riches en alcohol , en conservent encore une partie après l’acétiGcation , ce qui les gare beaucoup d’une prompte altération , et qui leur donne cette saveur et cette odeur si recherchées dans les bons vinaigres. Celui obtenu avec les graines céréales ne se conserve pas long-temps , parce qu’il contient une matière végétoanimale , qui prédispose sa décomposition. Schèele a proposé d'obvier à cet inconvénient en faisant bouillir l’acide. On a encore proposé la décoction de noix de galle , mais ce procédé est moins bon que celui de Schèele.

Les crucifères fournissent également du vinaigre 5 ce sont celles de toutes les plantes qui le donnent en plus grande quantité. Il se dégage pendant leur acétification de l’acide carbonique et de l’hydrogène sulfuré. Ce qu’on nomme choux-croûte n’est autre chose que du choux confit dans son propre vinaigre qui s’est formé aux dépens] de cette plante. Mais, pendant cette opération , il se dégage du gaz acide hydro-sulfurique cpii répand une odeur très-fétide.

Quelquefois , pour donner de la force apparente au vinaigre, on y ajoute des acides sulfurique ou nitrique 5 on reconnaît facilement cette fraude , en versant du nitrate de baryte pour le premier ; il se forme un précipité abondant qui est insoluble dans les acides , si c’est un sulfate , et soluble s’il .est du aux acides tartarique et oxalique qui existent quelquefois dans le vinaigre ; on reconnaît la présence de l’acide nitrique par la distillation. Ce serait ici le cas de parler des propriétés du vinaigre , et décrire les moyens de l’obtenir concentré ; mais voyez ce que nous avons dit à cet égard à l'article acide acétique.

Nous allons maintenant passer à l’action qu’exerce le vinaigre sur les substances végétales ou autres.

Des vinaigres médicinaux .

Les vinaigres médicinaux sont des médicameus dont le vinaigre est le véhicule , et dont la base peut être une substance végétale , animale ou minérale ; cependant la plupart des vinaigres médicinaux sont préparés avec des substances végétales.

Il est indispensable d’employer dans ces sortes de préparations du vinaigre d’une force et d’une qualité supérieures. On prévient du moins par là l’époque de leur altération , qui a lieu tres-promptement. Il ne faut môme pas craindre de concentrer le vinaigre , soit par la gelée , soit par une courte ébullition. Il suffit , dans le premier cas , d’exposer le vinaigre à un degré de température inférieur à zéro du

334 TRAITÉ ÉLÉMENTAIRE DE PHARMÀCIE-THÉORIQUE. thermomètre ; la partie aqueuse se congèle , et l’acide , alors très-concentré , a conservé toute sa liquidité.

On divise les vinaigres médicinaux en deux classes : io. les simples 5 20. et les composés. Les vinaigres de la première classe ne participent jamais des propriétés que d’une seule substance $ les seconds , au contraire , sont toujours formés de plusieurs ingrédiens.

Leur mode de préparation est absolument le même que celui des vins médicinaux , et les précautions à prendre ne diffèrent en rien. On les conserve plus facilement en y ajoutant quelquefois un peu d’alcobol.

Dans tous les cas possibles , les vinaigres médicinaux ne doivent jamais séjourner dans des vases de métal ou de terre vernissée -, l’action dissolvante de ce fluide , sur ces corps , pourrait donner lieu à des accidens graves et fâcheux.