DES SELS

Lf.s sels sont , ainsi que nous l’avons déjà vu , les combinaisons des acides avec les bases. On nomme base salijiable tout corps susceptible de former un sel , par sa combinaison avec un acide. Dans l’état actuel de nos connaissances , oa peut distinguer les sels en deux classes : i°. ceux qui résultent de l’union des bases organiques avec les acides-, et 2°. ceux qui sont le produit de la combinaison des acides avec, les oxides métalliques ou bases inorganiques. Les sels à base d’ammoniaque , de morphine et de vauqueline , doivent être rangés dans la première classe; tandis que les sels à base de ce que l’on appeLait terres , alcali s, et de tous les oxides métalliques, sont compris dans la seconde classe.

Les acides et les bases se combinent en plusieurs proportions, qui changent singulièrement les propriétés des sels qui en résultent. Ces proportions varient ordinairement sous trois rapports ; ainsi , on nomme i°. sels neutres , ceux dans lesquels l’acide et la base sont unis dans des proportions telles , que les propriétés acide et alcab'ne ne sont plus appa-

rentes ; 2 . sels acides ou sur sels , ceux dans lesquels la base est sursaturée, et où l’acide est prédominant ; et 3°. sels alcalins ou sous-sels , ceux de ces composés où la base est en excès par rapport à l’acide. Ceux-ci verdissent en général les couleurs bleues végétales, et font revenir au bleu le papier de tournesol rougi par un acide; les sels acides les rougissent au contraire , tandis que les sels neutres sont sans action sensible sur ces réactifs.

Il est cependant nécessaire d’observer qu’il est des bases qui se combinent à certains acides avec lesquels elles forment toujours des sur-sels , quelle que soit d’ailleurs la dose de base ajoutée à la combinaison. C’est ainsi qu’on ne peut obtenir, par exemple , un sulfate d’alumine neutre, et que la plupart des dissolutions métalliques sont toujours acides. Mais ces exceptions n’altèrent en rien les généralités précédentes, car on peut concevoir facilement qu’il existe des bases incapables de former des sels neutres , ou dont les sels acides sont des combinaisons de sels neutres qu’on ne peut, isoler , avec un excès d’acide.

Deux oxides différens sont susceptibles de se dissoudre à la fois dans un même acide , et de former un sel suigenens, qui a ses propriétés physiques et chimiques particulières. Ces sortes de combinaisons sont très-nombreuses en chimie ; on les appelle sels doubles.

Ces connaissances préliminaires une fois bien senties , il va nous devenir très-facile de faire mieux comprendre les lois de composition auxquelles sont soumis tous les sels en général.

La composition des sels d’un même genre et d’un même état de saturation , est telle , que la quantité d’oxigène de l’oxide est proportionnelle à la quantité de l’acide. Il y a plus ; c’est que le plus souvent cette composition est coordonnée de manière , que la quantité d’oxigène de l’oxide est proportionnelle à la quantité d’oxigène de l’acide, et qu’il

DE EHARMACIE - THÉORIQUE. 535

existe un rapport réciproque très-simple entre les deux. Ainsi nous voyons :

Que le souscarbonatc de soude est formé de :

Acide carbonique. . 100 contenant. 72,624 d’oxigène.

Soude 142,337. . . . 36, u

Que le carbonate neutre est formé de :

Acide carbonique. . 100 conten. 72,6*4 d’oxigène.

Soude ^ 1 ,iS3. . . i8,o54

Que le protosulfate de plomb est formé de :

Acide sulfurique. . 100 conten,. 60 ou 69,4* d’oxig.

Proloxide de plomb. 379 . . , 20, ô3'

Que le sulfate de soude est formé de :

Acide sulfurique. . *00 conten.. Go ou 5g, 42 d’oxig,.

Soude 78,467. . . 19,907

Que le souscarbonate de plomb est formé de :

Acide carbonique. . 100 conten. 72,6*4 d’oxigène.

Protoxide de plomb. 5ofi,o6. . . . 36,34

D’où il faut nécessairement conclure :

i°. Que dans les souscarbonates , la quantité d’acide carbonique qui y est renfermée , contient deux fois autant d’oxigène que l’oxide 5

20. Que dans les carbonates neutres , l’acide contiens quatre fois autant d’oxigène que l’oxide-,

3°. Que dans les sulfates neutres , l’acide contient trois fois autant d’oxigène que l’oxide.

Cette ingénieuse application a été faite à l’égard d’un assez grand nombre de sels neutres , dont nous citerons les principaux. Ainsi on a calculé que :

Dans les nitrates, l’oxigèue de l’oxide est à. celui de l’acide , comme 1 à 5.

Dans les phosphates , l’oxigène de l’oxide est à celui de l’acide , comme a à 5.

Dans les chlorates , l’oxigène de l’oxide est à celui de l’acide, comme i à 5.

Dans les iodates , l’oxigène de l’oxide est à celui de l’acide, comme i à 5.

Dans les arseniates , l’oxigène de l’oxide esta celui de l’acide, comme i à a,o3.

Ces rapprocliemens conduisent à admettre que les différentes quantités de bases sa! fiables qui s’unissent, à un acide pour former un genre de sels , doivent être dans le même rapport que celles qui s’unissent à un autre acide pour former un autre genre de sels. En effet , les 5o6,o6 d’oxide de plomb du souscarbonate de plomb , sont aux 1 4a, 3a 7 du deutoxide de sodium du souscarbonate de soude , comme les 0.79 de protoxidc de plomb du sulfate de plomb sont aux 78,467 du deutoxide de sulfate de soude •, d’où il s’ensuit , que lorsque deux sels se décomposent réciproquement, de manière que la base de l’un se porte sur la base de l’autre et vice versd , il doit en résulter deux sels au même état de saturation. Ainsi , lorêque deux sels sont neutres , et que par leur mélange ils peuvent se décomposer mutuellement , les deux nouveaux sels le seront aussi. Si l’un est à l’état d e sous-sel , et l’autre neutre , il en résultera également deux nouveaux sels , dont l’un sera neutre , et l’autre avec excès de base. Telle est, pour exemple, la.décomposition du sulfate de plomb par le souscarbonate de soude. Comme l’on sai t que le premier est composé de 1 00 d’acide -f 279 d’oxide , et le second , de 100 d’acide + ififi’î.'j de soude, il faudra 1 33,599 parties de celui-ci, pour décomposer complètement 879 parties de sulfate de plomb. En effet , la quantité de souscarbonate de soude indiquée contient 78,467 de soude , justement nécessaires pour saturer les 100 d’acide sulfurique , et 55, 1 3a d’acide carbouique,

également propres à se combiner avec les 279 d’oxide de plomb , pour constituer le souscarbonate de plomb. Ces résultats, que l’on peut obtenir avec beaucoup d’autres sels, sont de la plus haute importance dans la chimie analytique 5 nous pourrions les étendre davantage , mais nous nous écarterions alors du but que nous nous sommes prescrit. Nous terminerons donc ce chapitre en décrivant sommairement les propriétés physiques et chimiques des sels. Nous commencerons par les premières.

Tous les sels sont généralement solides ; un seul est liquide, c’est le souslluoborate d’ammoniaque. Leur couleur varie et dépend de celle des composans; ainsi lorsque l’acide et l'oxide sont incolores , le sel qui en résulte l’est aussi ; mais lorsque î’uu ou l’autre des composans est coloré , ou qu’ils le sont tous les deux, alors le sel produit prend toujours une couleur quelconque. La couleur dépend presque toujours des oxides, parce que parmi les acides on n’en compte guère que six qui soient colorés ; et encore , parmi ce petit nombre, en est-il deux , les acides nitreux et tungstique, qui n’influent pas sur la couleur des sels. Il n’en est pas de même des acides chromiquc, rosacique , cliolcstérique et purpurique.

Aucun sel n’est odorant à la température ordinaire , à l’exception des souscarbonate d’ammoniaque et sousfluoborate de la même base. Leur saveur varie suivant la nature de l’oxide et leur solubilité plus ou moins grande, mais on sait que ceux qui sont insolubles sout tout-à-fait insipides. Quant a leur pesanteur spécifique , elle varie singulièrement j en général , ils sont plus pesans que l’eau distillée.

Parmi les propriétés chimiques des sels, celle qui mérite surtout de fixer 1 attention , consiste dans l’action qu’ils exercent sur l’eau , et vice versa. Les uns se dissolvent dans un poids d’eau inférieur au leur, d’autres dans 1 , 2, 3, 4, etc. fois leur poids de ce liquide; il yen a qui exigent jusqu’à

plusieurs centaines de fois leur poids pour se dissoudre. Enfin , il en existe qui ne s’y dissolvent pas du tout. La dissolubilité des sels dépend de leur cohésion ; plus celle-ci est grande , moins leur dissolution est facile -, mais elle peut encore dépendre de leur affinité pour l’eau , et alors elle est en raison directe de celle-ci. Ainsi , un sel peut donc avoii moins d’affinité pour l’eau qu’un autre sel, et cependant s’ y dissoudre plus facilement , parce que sa cohésion est moins forte.

Tous les sels sont plus solubles dans l’eau chaude que dans l’eau froide. Il n’y a guère que le sel marin qui fasse exception à celte règle. On en profite avec succès pour les obtenir cristallisés. En effet , par le refroidissement, l’excédant du sel qui s’était dissous à la faveur delà chaleur , se sépare du liquide sous une forme plus ou moins régulière, suivant que le refroidissement a été plus ou moins bien gradué. La liqueur qui surnage les cristaux s’appelle ordinairement eaumère.

Les cristaux que l’on obtient retiennent toujours une certaine quantité d’eau, qui, suivant M. Berzélius , est libre ou combinée. Dans ce dernier cas , on l’appelle eau de cristallisation. Nous avons fait voir à l’article eau combien la présence de ce fluide influait sur les propriétés des sels. L eau qui est libre dans un cristal est ordinairement en petite quantité ; à l’état de combinaison , au contraire , elle fait quelquefois la moitié du poids du sel. Dans tous les cas , il est facile de reconnaître dans les sels l’eau qui n y est qu interposée ou celle qui y est combinée. Les premiers décrépitent au feu sans perdre sensiblement de leur transparence, parce que l'eau, qui tend à se vaporiser, brise en éclats les molécules des cristaux pour se livrer passage-, tandis que les seconds se fondent tranquillement dans leur eau de cristallisation , ou bien ils restent solides et deviennent opaques.

Les sels n’éprouvent en général aucun changement bien notable de la part du gaz oxigèneou de l’air atmosphérique.

Cependant , lorsque ccs gaz sont humides et que le sel qui V est exposé a beaucoup d’alfinité pour l’eau , il en résulte qu’il attire avidement celle-ci , s’y combine et se résout en liqueur. Les sels qui présentent ce phénomène sont appelés déliqucscens. Lorsqu’au contraire le sel est déjà saturé d’eau de cristallisation , et qu’il est exposé à un air sec , il arrive que celui-ci lui en enlève une partie et le fait se recouvrir d’une couche pulvérulente , qui est le sel anhydre. Les sels qui se comportent ainsi à l’air ont été nommés ejjlorescens .

La propriété déliquescente de certains sels étant due évidemment à leur grande affinité pour l’eau, on en a profité avec succès pour obtenir des degrés de froid considérables. En effet , il suffit de mélanger trois parties d’hydrochlorate de chaux , et une partie de neige , pour voir les deux corps solides disparaître et se fondre aussitôt , et produire un froid excessif qui peut descendre jusqu’à 5o° — o. C’est d’après ce principe que l’on peut obtenir des froids artificiels plus ou moins élevés.

Les sels éprouvent de la part du feu, différens changemens qui varient suivant leur nature etla température plus ou moins élevée à laquelle on les expose. Ceux qui contiennent beaucoup d’eau de cristallisation , se fondent d’abord dans celleci , et éprouvent la fusion aqueuse ; en continuant de chauffer , cette eau se dissipe , et le sel éprouve une nouvelle fusion de ses propres élémens , et qui est appelée fusion ignée; tels sont la plupart des sels inorganiques à bases de potasse et de soude. Beaucoup d’autres sels , et principalement ceux à bases d’oxides métalliques des quatre dernières sections, se décomposent à cette température. Parmi les sels à bases organiques , il n’y a que plusieurs sels ammoniacaux qui soient capables de se volatiliser sans éprouver de décomposition.

L’action du feu sur les sels n’est pas comparable à celle de la pile. L’énergie décomposante de celle-ci est extrêmement grande , pourvu que les sels qu’on y pxpose soient bu-

54o traité élémentaire

mides. En général , on a observé que , dans leur décomposition parla pile, les sels se partageaient en acide qui se porte au pôle positif, et en base qui va au pôle négatif.

La lumière et le Üuide magnétique ont une action peu marquée sur les sels ; la première se borne à modifier la couleur de quelques-uns d’entre eux , et l’action du second est tout-à-fait nulle.

Les acides agissent sur les sels en s’emparant de leurs bases , lorsque celles-ci ont plus d’affinité pour l’acide qu’on leur présente que pour celui auquel elles sont déjà combinées; dans le cas contraire , la décomposition du sel n’a point lieu , et alors l’action de l’acide peut être tout-à-fait nulle , ou se borner à dissoudre le sel lui -même sans l’altérer , ou bien encore à s’y combiner dans diverses proportions , et à former un sel acidulé ou acide , lorsque l’acide ajouté est toutefois de meme nature que celui qui fait partie constituante du sel. Quelquefois cependant le sel est non-seulement décomposé par l’acide ajouté qui s’empare de la base ; mais si celui-ci est en grand excès , alox’s il réagit sur l’acide mis à nu , et lui fait éprouver une modification ou plutôt une dissociation de ses élémens. C’est ainsi que , pour obtenir l’iode , il suffit de chauffer une dissolution d’hydriodatc de potasse concentrée , et de verser dessus de l’acide sulfurique égalementr concentré. (Voyez Ifjdriodates.)

L’action des oxides sur les sels se borne à les décomposer et à s’emparer de leur acide, lorsqu’ils ont plus d’affinité pour lui que la base à laquelle ils sont déjà combinés , et alors celle-ci est mise à nu; dans le cas contraire, le sel n’éprouve aucune décomposition , ou dissout une certaine proportion de l’oxide ajouté, s’y combine et forme un sel à deux bases ou sel double.

Après avoir parlé de l’action des principaux agens sur les sels , il ne nous reste plus qu’un mot à dire sur celle qu ils exercent les uns sur les autres. Nous commencerons d’abord par ceux qui sont solubles. Lorsque l’on mêle deux dissolu-

DE PHARMACIE-THÉORIQUE. 5/[l

lions de sels , et que , par l’éeliange de leurs bases , il 11e peut en résulter un sel insoluble , la décomposition réciproque n’a' pas lieu ; on peut même faire rapprocher la dissolution , et l’on obtiendra, dans la plupart des cas, les deux sels en cristaux séparés et bien distincts. Mais lorsque , par une propriété contraire , le mélange des deux sels peut donner lieu à un sel insoluble, la décomposition réciproque a lieu à l’instant même, etle précipité du nouveau sel se manifeste. Cette importante découverte est due à M. Bertbollet. Ainsi , lorsque l’on mêle du nitrate de chaux et de l’hydrocblorate de soude en dissolution , on n’observe aucun changement dans les liqueurs mélangées 5 tandis que quand on verse une dissolution de sulfate de soude dans une autre de nitrate de baryte , aussitôt l’acide sulfurique quitte la soude pour s’unir à la baryte et former un sulfate insoluble ; et l’acide nitrique et la soude, mis en liberté , se combinent et produisent du nitrate de soude. Il est à désirer que les médecins connaissent aussi les lois qui régissent les doubles affinités; cela leur évitera l’inconvénient d’ordonner des mélanges de composés qui donnent lieu à des résultats auxquels ils sont quelquefois loin de s’attendre , et qui leur font souvent mal à propos suspecter l’exactitude du pharmacien.

Toutes les fois que l’on mêle un sel insoluble et un sel soluble, dont les composans sont capables de produire deux sels insolubles , la décomposition a lieu sur-le-champ.

La décomposition a également lieu , lorsque l’on chauffe deux sels dont il peut résulter un sel volatil. C’est ainsi qu’eu chauffant un mélange de souscarbonate de chaux et d’hydrochlorate d’ammoniaque , on obtient du souscarbonate d’ammoniaque qui se volatilise , et de l’hydrocldorale de chaux qui est fixe , mais qui passe à l’état de chlorure , en raison de la température.

Telles sont les propriétés les plus générales des sels ; nous les croyons suffisantes pour donner une idée de la nature de ces composés , et de la manière dont ils se comportent

avec les divers agens chimiques ; ce que nous en avons déjà dit d’ailleurs en traitant des difierens genres de sels en particulier, doit beaucoup compléter cette étude ; et elle laissera peu à désirer, lorsqu’on aura parcouru les espèces dont il sera question en parlant des métaux. C’est ce dont nous allons maintenant nous occuper.