DES MÉTAUX DE LA TROISIÈME SECTION

Les métaux de cette section sont les cinq suivans : manganèse, zinc , cadmium , fer et étain. Leur affinité pour l’oxigène , quoique moins forte que celle des métaux des précédentes sections , est néanmoins très-grande $ ils l’attirent et s’y combinent à toutes les températures , et il en résulte des oxides irréductibles au feu le plus violent de nos fourneaux \ le manganèse , le zinc , le cadmium , le fer et 1 ctain décomposent l’eau à une chaleur rouge , et les quatre premiers produisent le même effet à la température ordi-> naire. L’acide sulfurique concentré n’agit pas d’une manière bien sensible sur les métaux de cette section à froid -, mais à chaud son énergie est très-grande , il oxide le métal aux dépens d’une partie de son oxigène, d’où résultent du gaz acide sulfureux qui se dégage, et de l’oxide qui se dissout dans la partie de l’acide non décomposée. L’action de l’acide nitrique sur les métaux dont il est question , présente des phénomènes dont la production est subordonnée aux circonstances dans lesquelles ils ont lieu. Lorsque l’on met le métal en contact avec l’acide à froid , l’action se manifeste ;

le métal s’oxide aux dépens de l’acide , et il y a dégagement de gaz deutoxide d’azote , qui , en contact avec l’air, en absorbe l’oxigène , et passe à l’état d’acide nitreux , ou vapeurs rutilantes. Pendant la production de ces premiers résultats , il y a dégagement de calorique , la température s’élève , et les circonstances, n’étant plus les mêmes, doivent aussi donner des résultats diü’érens ; en elïet , l’intensité d’action de l’acide est augmentée, il fixe sur le métal une plus grande dose de son oxigène, et au lieu de deutoxide d’azote, il laisse dégager du protoxide et souvent de l’azote à d’état de pureté ; il arrive même que l’action devient si énergique , que l’eau contenue dans l’acide est aussi décomposée , et que son hydrogène , en se combinant a^ec l’azote naissant , produit de l’ammoniaque qui entre en combinaison avec une portion de l’acide non-décomposé : alors, on a deux nitrates au lieu d’un. Ces résultats s’obtiennent non-seulement avec les métaux de cette section , mais encore avec plusieurs autres des sections suivantes. L’acide hydrochlorique les attaque aussi avec énergie; il y a fixation de chlore sur le métal , dégagement d’hydrogène , et formation de chlorure.

L’oxigène , en se combinant avec les métaux de cette section, produit difierens oxides dont le nombre est évalué à dix , dans l’état actuel de nos connaissances : le manganèse en fournit trois, le zinc un seul , le cadmium un seul , le fer trois , et l’étain deux. Il va en être question en parlant.de leurs métaux en particulier.

§ 1 . — Du manganèse.

Sclieèle fit la découverte du manganèse en 1 774- 5 mais Gahn fut le premier qui parvint à le réduire à l’état métallique, en soumettant l oxide de ce métal , réduit en pâte avec du charbon et de l’huile, à l’action d’un feu de forge continué pendant quatre heures. Depuis cette époque , le

DE PH. vn MA CIE -T HÉ OKI QUE. 58 7

manganèse fut l'objet des recherches de beaucoup de chimistes.

C’est un métal blanc, grisâtre, très-cassant, et aussi dur que le fer ; sa pesanteur spécifique est de 6, 85.

Soumis à l’action de la chaleur, il fonda environ i6o° de Wedgewood, et s'il a le contact de l’air, il en attire l'oxigène avec une telle avidité , qu’il lance de toutes parts des étincelles avec grand dégagement de chaleur et de lumière. 11 se réduit en deutoxide si la température a été très-élevée , et en péroxide , si elle l’a été moins.

Parmi les corps combustibles simples, il n’y a guère que le soufre et le chlore qui aient une action bien connue sur le manganèse. Il en résulte un sulfure et un chlorure. L’hydrogène , le bore et le carbone sont sans action sur le manganèse; il en est de même de l’azote, et on ne connaît point encore la manière dont l’iode agit sur ce métal. L’acide hydrofiuorique l’attaque avec énergie ; il y a fixation de fluor, formation de fluorure , et dégagement d’hydrogène. Le manganèse s’allie au fer, à l’or, au cuivre , et à grand nombre de métaux. 11 est sans usage.

Des oxides de manganèse.

Il n’existe que trois oxides de manganèse suivant M. Gay- Lussac ; M. Berzelius en admet cinq : mais la première opinion paraissant plus généralement partagée que la seconde , c’est celle que nous adopterons dans cet ouvrage.

Piofoxide — Blanc à l’état d'hydrate , vert à l’état sec , et formé suivant M. Berzelius, de ioo parties de métal, et de 0.8,1077 d’oxigène. Cet oxide exposé à l’air en attire l’oxigènc et ne tardé pas à passer à l’état de deutoxide et de tritoxide. On l’obtient en traitant l’oxide noir de manganèse par l'acide nitrique, et en ajoutant un peu de sucre dans la dissolution , qui sert à consommer une certaine quantité d’oxigène de l’oxide. Il suffit ensuite d’ajouter de la potasse

pour obtenir un précipité de poudre blanclie , qui est le protoxide de manganèse. — Il est sans usage.

Deutoxide. — Il est le produit de l’art ; s’obtient en exposant du péroxide à une forte chaleur. Il est brun , marron , réductible par la pile , et indécomposable au feu , absorbe l’oxigène de l’air, et passe à l’état de peroxide.il est attaqué par les acides , et s’y dissout après avoir avoir éprouvé la perte d’oxigène nécessaire pour son retour à l’état de protoxide , et la quantité excédante d’oxigène s’est reportée sur une autre partie de l’oxide , et l’a amenée à l’état de tritoxide. Il est composé, suivant M. Berzélius , de ioo parties de métal, et de 16 d'oxigène. On ne l’emploie que dans les laboratoires.

Tritoxide on peroxide. — Le peroxide ou oxide noir de manganèse existe très-abondamment dans la nature. La France nous le fournit en grande quantité •, on le trouve aussi dans beaucoup d’autres pays. Cet oxide n’est point préparé dans les laboratoires , on l’emploie tel qu’il se trouve dans la nature 5 il est noir, quelquefois violâtre, sans action sur l’oxigène et l’air, irréductible au feu , réductible par la pile. Exposé au feu , il abandonne une grande quantité d’oxigène , dont il faut rejeter les premières parties , parce qu’elles sont toujours altérées par un peu d’acide carbonique \ le protoxide est ramené , dans cette circonstance , à l’état de deutoxide ou de protoxide , mais jamais à l’état de métal. On peut, en l’humectant et l’exposant à l’air, en reformer du peroxide. C’est par ce moyen que l’on se procure l’oxigène en grande quantité dans les laboratoires. Il se dissout à froid dans l’acide sulfurique concentré ; mais il perd de l’oxîgène pour se dissoudre dans l’acide bydrochlori que , et une portion de celui-ci se dégage à l’état de chlore gazeux (Voyez Chlore , préparation du).

C’est en faisant fondre une partie d’oxide de manganèse , et y ou 8 parties de potasse , que Scbeèle découvrit le caméléon minéral. Cette combinaison singulière a été depuis l’objet des

DE PHAHMACIE-THÉORIQUE. 58c)

recherches de M. Chevreul , et de MM. Chevillot et Kdwards. Il résulte des recherches du premier , que le caméléon soumis à l’action de l’eau abandonne une assez grande quantité d’oxide noir insoluble , et que la portion dissoute communique à la liqueur une couleur verte , qui passe au bleu avec le temps. Si la liqueur verte est mêlée avec l’eau bouillante ou les carbonates alcalins , elle devient rouge , et présente une série de couleurs qui suivent l’ordre des anneaux colorés de Newton : le vert , le bleu , le violet , l’indigo , le pourpre et le rouge. MM. Chevillot et Edwards ont prouvé que le caméléon ne devait point être considéré comme une combinaison de potasse , et d’un oxide de manganèse peu oxidé , qui par son exposition à l’air et l’absorption de l’oxigène , prenait diiïérens tons de couleurs dus à des degrés d’oxidation différens : ils pensent que les couleurs verte et rouge dépendent d’une plus grande quantité de potasse pour la première , et moindre pour la seconde 5 qu’il suffisait d’ajouter de la potasse en excès au caméléon , pour lui faire prendre la couleur verte , et qu’il faut enfin considérer le caméléon comme une combinaison de peroxide de manganèse , d’oxigène , d’eau et de potasse. ( Annales de chimie et de physique , tome 4 )•

Depuis l’époque où ces observations ont été publiées , MM. Chevillot et Edwards ont fait de nouvelles recherches pour tacher de savoir dans quel raport se trouvaient les éle— meus du caméléon. Ils ont conclu , de leurs intéressantes recherches, que l’on pouvait dans le caméléon regarder l’oxide de manganèse et l’oxigène comme combinés avec la potasse, de manière à former un sel , composé d’un acide , qu’ils proposent d’appeler acide manganèsique , et de potasse ; de façon que le caméléon , envisagé sous ce point de vue , serait un manganésiate de potasse.

MM. Chevillot et Edwards se sont assurés en outre, que. l’oxide de manganèse pouvait former du caméléon avec la soude , la bàryte et la strontiane ; mais qu’il perdait cette

faculté avec la magnésie, l’alumine, etc. ( Ann. de chimie et de physique , tome B ).

Le peroxide de manganèse est composé, suivant M. Berzelins, de 100 parties de métal, et de 56, 2i5 d’oxigène. 11 a des emplois très-étendus-, c’est de lui qu’on extrait la plus grande partie de l’oxigène , il sert à la préparation du chlore , à la construction des piles sèches , et dans la fabrication du verre ; la propriété qu’il a de blanchir celui-ci , lui a fait donner le nom de savon des verriers.

Des sels de manganèse.

Il n’est aucun de ces sels employé en pharmacie, c’est pourquoi nous 11’en parlerons que d’une manière générale. Ils sont tous incolores , le résultat de la combinaison du protoxide et de l’acide employé (1) , décomposés et précipités en blanc par les oxides alcalins, inaltérables par l’acide hydrosulfurique, précipités en sulfures plus ou moins sulfurés par les hydrosulfates alcalins , et en blanc par l’hydrocyanate de potasse et de fer.

§2. — Du zinc.

Le zinc existe sous trois états dans la nature: i°. à l’état d’oxide , dans la pierre calaminaire ; 20. à l’état de sulfure, dans la blende; et 3°. à l’état de sel, dans le carbonate de zinc. Ce métal s’extrait le plus ordinairement de la pierre calaminaire , que l’on mêle avec du charbon , et que l’on chaude ensuite dans des pots de terre, percés de tuyaux qui plongent dans l’eau. Il se forme et se dégage de l’acide carbonique, par le transport de l’oxigène de l’oxide sur le charbon, et le zinc revivifié coule parles tuyaux dans les vases propres à le recevoir. En Angleterre, on se sert aussi de la blende pour en extraite le métal.

Le zinc est d’une couleur blanche bleuâtre , son tissu est

(1) Le sulfate de manganèse offre seul une exception. Les chimistes sont

encore incertains si le manganèse y est à l’état de tritoxide*ou de deutoxidej quoi qu il en soit, ce sulfate est rouge.

lamelleux ; il salit les doigts lorsqu’on le frolte , et leur communique une odeur et une saveur particulières. 11 est ductile, malléable et peu dur. Sa pesanteur spécifique est de 7,1908.

Chauffé dans une cornue de grès, il fond à 3oi°, 1 1 ceritig., et se volatilise à une température supérieure. On peut alors le recevoir dans un vase disposé à cet effet ; c’est même le moyen que Proust à proposé pour isoler le sable , le fer, le plomb et le cuivre , dont le zinc du commerce est le plus souvent altéré. Si, au lieu de chaufferie zinc dans une cornue , on tient ce métal fondu dans un creuset à l’air libre , il en attire l’oxigène avec force , brûle avec une flamme blanche , blemàtre , éblouissante , et se transforme en un oxide blanc , dont une partie , en raison de sa légèreté, est enlevée dans l’atmosphère. C’est le moyen le plus ordinaire dont on fait usage pour préparer l’oxide de zinc ou laine philosophique , etc.

Les combinaisons du zinc avec les corps simples non-métalliques sont peu nombreuses. L’hydrogène , le bore , le carbone , et l’azote sont sans action sur lui ; le phosphore s’y combine difficilement , mais il n’en est pas de même du soufre, du chlore, de l’iode et du fluor 5 le premier et le troisième s’y combinent à une température peu élevée , et le second ainsi que le dernier s’y unissent à la température ordinaire. Il en résulte alors des composés connus sous les noms de sulfure , chlorure , iodure et fluorure.

La plupart des acides n’ont point d’action très-énergique à froid sur le zinc; mais, à chaud, il en est, comme les acides sulfurique et nitrique, qui l’attaquent avec énergie, en lui cédant de leur oxigène , d’où il résulte un dégagement des gaz sulfureux et nitreux, et formation de sulfate et de nitrate , par la dissolution de l’oxide dans la partie de l’acide non décomposé ; à une température très-élevée , il décompose en partie l’acide phosphorique , mais il n’a aucune action sur l’acide borique. 11 se dissout à froid dans

l’acide chlorique , sans dégagement de gaz hydrogène ; ce phénomème singulier ne peut s’expliquer, suivant M. Yauquelin , qu’en supposant la nouvelle combinaison formée de chlore , d’acide hydroclilorique , et d’oxide de zinc ; il est attaqué par les acides hydroclilorique , hydrofluorique , et hydrosulfurique , et probablement hydriodique. Il y a dégagement de gaz hydrogène , et formation de chlorure , fluorure , sulfure , etc.

Eu général , presque tous les acides dissous dans l’eau , sans en excepter l’acide carbonique , déterminent la formation de l’oxide de zinc aux dépens de l’oxigène de celle-ci , et il en résulte un dégagement d’hydrogène et formation d’un sel de zinc.

En contact avec l’eau , ce métal la décompose à la température ordinaire , et si ce fluide est chargé d’ammoniaque , l’oxide , à fur et mesure de sa formation , se dissout dans l’alcali , et forme une combinaison susceptible de fournir des ci'istaux par l’évaporation , et dont on peut dégager l’ammoniaque par la chaleur (Delassone). Le zinc est un métal d’un usage très-répandu aujourd’hui. Il fait un des élémens de la pile de Volta, une des parties constituantes du laiton , etc. Enfin , on l’emploie très-fréquemment en chimie et dans les arts. On avait proposé dans le temps, l’étamage du cuivre par le zinc , mais il a été prouvé par Proust combien cette innovation présentait d’inconvéniens et de dangers pour l’usage.

De T oxide de zinc , fleurs de zinc , laine philosophique , pompholix , nihil album. — Il n’existe qu’un oxide de zinc, formé de ioo parties de métal et de 24,4 d’oxigène 5 cependant M. Berzélius admet l’existence d’un sousoxide de zinc, et nous avons vu plus' haut queM. Thénard était parvenu à oxigéner davantage l’oxide qui fait le sujet de cet article. Cet oxide se trouve très-abondant dans la biture ; il fait la plus grande partie de la calamine, d’où on extrait la presque îotabté du zinc du commerce.

t) t pharmacie-théorique. 5y3

On prépare ordinairement l’oxide de zinc , en tenant le métal fondu dans un creuset à l’air libre ; il se forme une couclie légère, blanche, pulvérulente, que l’on enlève à fur et mesure de son renouvellement , à la surface du métal -, c’est l’oxide de zinc. 11 s’en répand toujours une certaine quantité dans l’atmosphère , et qui relombe ensuite sur les corps environnans. On ne doit point attribuer cela à la volatilisation de l’oxide , qui est fixe par lui-même , mais bien au zinc, métal , qui , entraîné dans l’air par l’élévation de température , s’y oxide , et retombe ensuite sous forme d’une poudre blanche.

L’oxide de zinc se dissout très-bien dans tous les acides , et forme des sels dont il va être question.

Des sels de zinc.

Parmi les sels de zinc , il en existe un , qui , en raison de ses emplois , soit en chimie , soit en pharmacie , ou dans les arts, mérite principalement de fixer notre attention-, c’est le sulfate deziuc. L’étude des autres est purement chimique, et n’a offert , jusqu’à présent, aucune application utile ; cependant quelques formulaires indiquent l’usage de l’acétate de zinc , conjointement avec un autre sel -, c’est pourquoi nous en dirons quelques mots. En général , les sels de ce genre ont pour principaux caractères , d’èlre sans couleur à l’état de pureté , et de précipiter en blanc , i°. par la potassera soude et l’ammoniaque, qui, mises en excès, redissolvent le précipité ; 2°. par les hydrosulfates solubles ; 3°. par l’hydrocyanate de potasse ferrugineux ; 4°- et par les sous-carbonates , phosphates et borates solubles.

Le sulfate de zinc se rencontre tout formé , mais en petite quantité , au Rammelsberg , et se prépare en grand à Goslard. En traitant la mine sulfurée par le grillage , le sulfure attire l’oxigène , qui brûle le soufre , et oxide le métal , d’où nait un sulfate que l’on extrait par le lavage du minerai

5g4 traité élémentaire

ainsi traité. Les lavages sont rapprochés dans des chaudières de plomb, dans lesquelles on laisse se précipiter parle repos, les impuretés et l’oxide de fer, et on coule ensuite dans des baquets , où le sulfate cristallise. C’est ce sulfate cristallisé que l’on fait fondre dans son eau de cristallisation , dans des vaisseaux de cuivre -, là on l’écume , et on l’introduit dans des vases de bois , où on le remue jusqu’à ce qu’il soit froid. 11 devient , par cc moyen , extrêmement léger ; on le comprime ensuite dans des formes appropriées , et on le livre au commerce.

Le sulfate de zinc , ainsi obtenu , contient encore du fer , et souvent du cuivre ; et il est bien difficile de l’en purger. On constate la présence du premier par la noix de galle , qui produit une couleur noire, et celle du second , par l’ammoniaque , qui développe une couleur bleue. Le meilleur moyen de se procurer le sulfate de zinc pur , est de combiner directement l’acide à l’oxide.

Le sulfate de zinc est un sel blanc , d’une saveur styptique , âcre , et un peu acide. 11 se dissout dans 2 à 3 parties d’eau froide et beaucoup moins d’eau bouillante. 11 cristallise en prismes quadrilatères.

Ce sel est très-souvent employé en pharmacie et dans les arts. On le connaissait jadis sous les noms de vitriol de zinc , de vitriol blanc.

De T acétate de zinc. — Ce sel se prépare très-bien par le contact direct de l’acide acétique, avec le zinc et l’eau -, il y a dégagement d’hydrogène , oxidatiou du métal , et formation d’acétate de zinc , qu’on peut obtenir cristallisé par l’évaporation. On a souvent occasion de préparer en pharmacie une dissolution dans laquelle on a précipité du sulfate de zinc par l’acétate de plomb; il y a échange de base, et formation de sulfate de plomb insoluble, et d’acétate'de zinc soluble. Celte liqueur est très-usitée dans le traitement des gonorrjaécs .

PHARMACIE-THÉ OniQUE.

§3- — Du cadmium.

ouve pat M. le professeur blronufer, daus l’oxide de ?;n, Cette decouverte fat faite à l’occasion de la visite des pluirma ces de Hanovre. On avait été frappé de la couleur jaune crue

pi esentaient certains oxides de zinc- ot dm T • ^

ne continssent'de l’arsénic, onavai’t défendu qui prépare en grand cet oxide , d’en vendre ’

M. H*»»» fi, alors un examen p„, * fit “T de ziuc , «parvint à séparer le cLs „ “ f couleur. lien envoya un échantillon à M. krotneve o“ larda pas a en extraire un métal particulier 72t ‘ nB

un morceau tout réduit à M. Hermann. ’ “ envoJa

Ce métal ressemble beaucoup à l’étain m,- 1

« ductilité e, sa mollesse; il faif entendre 7 “ T!eUr' cri particulier lorsqu’on le ploie Tl . 1 ’ c °mme lU 5 uu lisable que le zinc , et conslve TriÙ, kvl" b convertit, par la chaleur, en un un oxid ' • ’ aiS 56

irès-facilement réductible” Ce, „*ide ne L’”™ ^ > verre coloré avec le borax , . ' 0Ime point de

acides, forme des dissolutions incX^ ^

ci pi tés blaucs avec les alcalis • 1’ -i ’ et doime des préprécipité en jaune, comme lWniT «kslV^'''^".'1?6 le métallique par le zinc. Sa dentitéà l5! ÏÆ ' 7* vau, MM. Gay-Lussac e, Hermann fils. Telle s™, les ’ «pales propriétés de ce métal , qui pourra pet 77 P' "'' un jour utile dans les arts. — Nous V , devenu-

raison des analogies qu'il présente avk'pW “7 ,7,’ “ de cette section. c u 1,lus létaux

§ 4- — Du fer.

profe”n,t1sTan7,ut.7Tle777om ’ *P“d"

* r*.. oaui*; tot,

5g6 TRAITÉ ÉLÉMENTAIRE

avec plusieurs corps simples , comme le soufre , le carbone ,

l'arsenic , etc. , et 4°i à l'état de sels.

Lps procédés que l'on suit dans les arts , pour extraire le fer de ses mines , sont subordonnés à la nature de celles-ci. Les usines où l’on exploite de tels travaux , sont répandues dans tous les pays , et il n’entre point dans notre plan de donner connaissance des détails nombreux que présente la diversité de cette exploitation. Nous renvoyons le lecteur, pour ces objets, aux traités dechimie et d’histoire naturelle. Il ne sera question ici que du fer considéré par ses propriétés physiques et chimiques , ainsi que ses applications à la pharmacie.

Ce métal , le plus précieux de tous , en raison de son utilité, est généralement trop connu, pour qu’il soit nécessaire de parler de ses propriétés physiques ; nous nous bornerons a dire qu’il est malléable , très- ductile , d’une ténacité extrême, très-dur , etqu’il jouit", à un très-haut degré , de la propriété magnétique. Le nickel et le cobalt sont les seuls métaux qui partagent avec lui cette propriété, mais à un degré beaucoup moindre. Sa pesanteur spécifique est de 7,8.

Le fer est le métal le plus difficile à fondre ; il exige une température de i3o°. du pyromètre de Wedgwood. Exposé à l’air ou au contact du gaz oxigène , il s’oxide avec d’autant plus de facilité , que la température est plus élevée -, alors on le voit prendre différentes nuances , noires, rouges , qui correspondent à des degrés d’oxidation différens. À la température ordinaire , il se recouvre d’une couche d’oxide , qui , attirant l’acide carbonique de l’air , se convertit en une poudre jaune rougeâtre , qu’on appelle rouille ; c’est un sous-carbonate de fer. Ce métal décompose l’eau , il en absorbe l’oxigène , et donne lieu à un dégagement d’hydrogène; ce gaz est presque toujours altéré par du gaz hydrogène Carboné , qui provient du charbon existant , la plupart du temps, dans le fer, et dont il est très-difficile de le purger

DE P II A U M A C 1 F. - T II É O II I Q U E . 5oj

entièrement. Aussi, pour obtenir le gaz liydrogène pur , vaut-il mieux employer le zinc.

Le fer s’unit à un très- grand nombre de corps simples. L’hydrogène paraît pouvoir en tenir en dissolution $ le bore s’y unit à une température très-élevée, par la décomposition de l’acide borique pétri avec du charbon , de l’huile et du fer porphyrisé.

Le carbone s’y combine avec facilité, et cette combinaison donne naissance à l’acier , la plombagine , le crayon noir, etc. , suivant les proportions dans lesquelles elle a lieu. L’ acier le plus fin est celui qui ne contient que sept à huit millièmes de charbon ; la plombagine ou mine à crayon , est ordinairement composée de quatre-vingt-dix à quatre-vingt-douze de charbon , et de huit à dix de fer. On fait habituellement subir à l’acier l’opération de la trempe ; il suffit, pour cela , de le faire rougir et de le plonger subitement dans l’eau froide. Le refroidissement brusque lui donne une dureté extrême. On peut soumettre l’acier trempé à la détrempe, c’est-à-dire, le ramener. à son état primitif 5 il faut , pour y parvenir, faire rougir l’acier et le laisser refroidir lentement. On n’a jamais pu donner une explication bien satisfaisante à l’égard de la trempe : il parait cependant, depuis que M. Biol s’est assuré, par expérience , que l’acier augmente de dimension dans cette opération , que les nouvelles propriétés qu’acquiert la combinaison, sont dues à urje disposition particulière de ses molécules.

Avec le phosphore , le fer contracte une combinaison tellement intime , qu elle avait ete prise par Bergman pour un métal nouveau j c est a la presence du phosphore ou d’un phosphate dans le fer qu’est due l’aigreur de certains fers peu estimés ; avec le soufre , il forme deux sulfures : le fer sulfuré existe tout formé dans la nature, c’est la pyrite de fer ; le protosulfure est le plus souvent un produit de l’art. Le premier contient cent parties de fer et cent dix-sept de

soufre 5 le second, ioo parties de métal et 58,^5 de soufre.

L’iode et le chlore forment avec le fer , des iodurc et chlorure qui passent à l’état d’hydriodate et d’hydrochlorate, lorsqu’on les dissout dans l’eau.

Tous les métaux, si l’on en excepte quelques-uns , sont susceptibles de se combiner au fer et de former des alliages.

Le fer, divisé dans l’eau aiguisée d’un acide quelconque, s’, oxide aux dépens de l’eau , et quelquefois de l’acide employé , et forme , avec celui-ci , un composé salin ; dans tous les cas , il y a toujours dégagement de gaz hydrogène ; il en est de même avec les hydracides. L’acide nitrique agit sur lui avec tant d’énergie, qu’il donne lieu à des nitrates de fer et d’ammoniaque. Les usages de ce métal sont trop connus de tout le monde pour qu’il £oit nécessaire d’en faire ici l’énumération.

Des oxides de fer.

On ne connaît encore bien cpie trois oxides de fer.

Protoxide. — N’existe point pur dans la nature ; existe tout formé dans le vitriol vert du commerce , d’où on peut le précipiter par un alcali. J1 est blanc à l’état d’hydrate ; sa couleur ^ l’état sec n’est point connue , parce qu’il s’oxide davantage lorsqu’on veut le dessécher. 11 a été découvert par MM. Thcnard et Chcncvix. 11 est composé , suivant M. Gav-Lussac, de ioo de métal et de 28, à d’oxigène.

Deuloxide. — Très - abondant dans la nature, 011 en trouve des niasses considérables dans les mines de l’ile d’Elbe, qui en sont presque entièrement formées. Cet oxide n’est emplové qu’à l’extraction du fer -, mais, en pharmacie, on le prépare très-fréquemment, et on lui avait donné le nom A'éthiops murlitd. Lue multitude de procédés avaient, été indiqués tant par les chimistes que par les pharmaciens -, mais , celui auquel nous accorderons la préférence, comme

UE pharmacie-théorique. 599

le plus simple , est dù, à Cavezzeli ; ce procédé consiste à empâter de la limaille de fer avec de l’eau distillée , et à exposer ce mélange , que l’on a soin de remuer fréquemment, dans une terrine évasée et en plein contact avec 1 air. La masse ne tarde pas à s’échauffer, et à dégager une grande quantité de gaz hydrogène, qu’il est possible d enflammer avec une chandelle allumée , scion l’auteur ( Ann . de chimie , t. 43 , p. q5 ) ; cet hydrogène provient de la décomposition de l’eau , cpii a cédé son oxigène au fer, et l’élévation de température provient de l’oxidation de celui-ci. Au bout de quelques jours il faut laver la masse, afin d’enlever la couche d’oxide noir qui recouvre le métal , et, en procédant, comme ci - dessus , à l’égard de la limaille restante , on finit par la convertir toute en oxide noir, que l’on fait sécher à l'étuve , et que l’on conserve ensuite dans un flacon (t).

fi) M. Gnihrifîrt vient de publier quelques expériences {Journal de Pharmacie , tome page 2'fi. ) qui tendent à prouver. i°. que le feÊ décomposé l’eau h la température ordinaire et sans le contact de la lumière ; 2° que c’est le procède' de C’àvezzali qui étant le plus simple pour la préparation de l’éthiops martial, et donnant le produit le plus constant, doit être adoptéde préférence par les pharmaciens ; mais nous observerons que si ce procédé est le plus simple , il n’est pas le plus expéditif. Le procédé de Fabroni ( Ann. de Chini. , t. 3o , pag. 220 ) peut aussi procurer de l’éthiops aussi constant dans sa composition que par celui de.Cavezzali, et dans le court espace de quelques heures, au lieu de sept à huit jours. Ce procédé consiste à "empâter une partie de limaille avec de l’eau , à y ajoutera peu près un huitième d’eau forte très-aque'use , et à chaufferie tout de manière à élever la température entre 5o ou Goc degrés de lléaumur. L’action commence avec énergie et sc termine en une demi- heure. Toute la limaille est convertie en ethiops , et il ne suffit plus que de bien Je laver pour l’obtenir très-pur.

Fabroni a même observé dans cette opération des phénomènes trèsinléressans , qui se rattachent , à la vérité , h ce que nous avons déjà dit, mais que nous rappellerons ici d’autant plus volontiers qu’ils sc rapportent à la formation d'un produit pharmaceutique très-employé. La quantité d’acide nitrique (‘tendu est insuflisante sans doute pour oxider tout le fer, mais son action vive semble déterminer la décomposition prompte

600 T n A 1 T É ÉLÉMENTAU E

Privé d’eau, et exposé à l’air, ou à une chaleur qui n’excède pas le rouge obscur , le deutoxide de fer passe à l’état de tritoxide ; et si , lorsqu’il est ainsi peroxidé , on élève la température jusqu’au rouge blanc , il revient à l’état de deutoxide. Il est formé , suivant M. Gay-Lussac , de 100 parties de métal et de 38, o d’oxigène.

MM. Dulong et Berzelius, en considérant le peu de rapport qui existe entre les proportions de cet oxide , et celles des protoxides et tritoxides du même métal, sont portés à le regarder comme une combinaison de protoxi de et de tritoxide de fer dans laquelle celui-ci fait, à l’égard de l’autre, les fonctions d’un acide. Cette hypothèse explique très-bien pourquoi le deutoxide de fer est inaltérable à l’air , et ne s’y oxide pas davantage.

Tritoxicle ou peroxide ( safran de mars astringCvnt , colebotar , etc... ). Très-abondanL dans la nature. C’ést lui qui, plus ou moins mêlé d’argile, forme, la plus grande partie de la pierre hématite ou crayon rouge", de la terre sigillée, du bol d’arménie , de la terre d’ombre, du tripoli, de l’émeril , des oclires rouges, etc.... Il est d’un beau rouge , et s’obtient toutes les fois que l’on expose le vitriol vert à une température assez élevée. Soumis à l’action d’un feu violent’, il laisse dégager del’oxigène , et revient à l’état de deutoxide noir. A l’air, il attire l’acide carbonique.

et totale de Peau ajoutée. Cet acide est décomposé , son oxigène se porte sur le fer, en même temps que celui de Peau , d’où il s’ensuit un dégagement de deux gaz , hydrogène et azote , qui se combinent pour ainsi dire en naissant, et produisent de l’ammoniaque, dont l’odeur est très-inanifeste. Si l’opération s'est faite dans des vaisseaux clos et que la masse soit 'restée en repos , on la voit recouverte de champignons blancs qui ne sont autre chose que du sous-carbonate d’ammoniaque. L’acide carbonique provient de l’oxigénation du carbone presque toujours contenu dans le fer , et qui en se dégageant s’est combiné avec l’ammoniaque. Ce sel , ainsi que les nitrates de fer et d’ammoniaque qui auraient pu rester, étant trèssoluble, il ne suffit donc que de bien laver la masse à l’eau bouillante pour les enlever , et obtenir de L’éthiops d’un beau noir.

D E P II A R M A C I lî - T II é O T, I Q U K. Go I

et se transforme en sous-tfitocarbonate. 11 se dissout dans un grand nombre d’acides. Il contient, suivant M. Gay-Lussac, ioo parties de fer et 5o d’oxigène.

Des sels de fer.

Les propriétés de ces sels peuvent varier, suivant le degré d’oxidation du métal uni à l’acide.

x0. Les sels de protoxide de fer offrent des dissolutions qui sont généralement d’une couleur verte , et d’où les alcalis précipitent un oxide blanc qui passe pi’omptement au vert noiràti-e , puis au rouge par son exposition à l’air. Ce précipité blanc se redissout facilement dans un excès d’ammoniaque, lorsque c’est de cet alcali dont on a fait usage pour opérer la précipitation de l’oxide. L’hydrocyanate de potasse et de fer y fait naître un précipité blanc, qui , à l’air, passe au bleu foncé. Elles absorbent toutes une grande quantité de gaz deutoxide d’azote , qui leur communique une couleur brune.

2°. Les sels de deutoxide de /erdonnent des précipités noirs avec les alcalis, qui se redissolvcnt facilement dans un excès de l’alcali employé; un précipité bleu avec l’hydrocyanate de potasse et de fer, violet foncé avec la noix de galle-, et l’alcobol , mêlé avec leurs dissolutions , détermine leur décomposition en deux sels; l’un , protoxidé, qui cristallise, et l’autre, peroxidé , qui resté en dissolution. J1 n’existe pas cle deuto-sulfate et de deuto-hydrochlorate de fer, suivant M. Gay-Lussac. Toutes les fois que l’on met le deutoxide de fer en contact avec les acides sulfurique et bydrocblorique , l’oxide se partage en protoxide et en tritoxide , qui se dissolveixt dans ces acides , d’où provient un mélange de deux sels à des degrés d’oxidation difl'érens.

3°. Les sels de tritoxide de fer se distinguent par la couleur de leurs dissolutions dans l’eau , qui est d’un rouge jaunâtre , par le précipité de même couleur qu’ils donnent avec les alcalis . par celui d’un très-beau bleu avec l’hydro-

6o2 traité élémentaire

cyanate de potasse et de fer , enfin , par le précipité noir qu’y fait naître là décoction de noix de galle. En général tous les sels de fer précipitent en noir par les hydrbsulfatcs , et les précipités sont des sulfures plus ou moins sulfurés.

Parmi les sels de fer, il en est plusieurs qui sont très-employés , soit en chimie , soit en pharmacie , ou dans les arts. Nous allons les faire connaître , en ayant soin de désigner à quel degré d’oxidation s’y trouve le métal.

Du proto-suif ale de fer ( vitriol vert, couperose verte , etc.) — Existe dans la nature , mais jamais à l’état de pureté. Toujours mêlé avec du sou s-tri to-sulfa te de fer ; connu alors sous le nom vulgaire de couperose verte 5 se prépare de toutes pièces dans différentes parties de la France et d’Allemagne, soit avec les schistes alumineux ferrugineux, soit avec la pyrite martiale. Nous avons déjà parlé du premier mode de préparatipn de ce sel à l’article alun ; quant au second , il est à peu près le même que celui décrit à l’article vitriol de zinc. Le sulfate de fer cristallise en rhombes transparens , d’une belle couleur verte et d’une saveur styptiqué. Exposé à l’air , il perd une partie de son eau de cristallisation , et se recouvre d’une poudré jaunâtre qui est due à là conversion du sel en sous-trito-sulfatc. Au feu , il se décompose , et fournit beaucoup d’acide sulfurique , mêlé d’acide sulfureux , c'est T acide sulfurique glacial , que l’on prépare en grand dans certaines contrées de l’Allemagne. Ce sel se dissout dans l’eau avec facilité , mais sa dissolution verdâtre , d’abord transparente , ne tarde pas à se troubler , à devenir jaunâtre , et à déposer une poudre de même couleur. Ce phénomène est dû à la peroxidation du sel , qui se décompose ensuite en sous-trito-sulfatc qui se précipite , et en surtrito-sulfate qui reste en dissolution. Le proto-sulfate de fer a des usages nombreux -, on l’emploie à faire l’encre , le bleu de Prusse , les teintures en noir, à colorer les cuirs , etc.

Du t.ritro-hydrochlorate acide de fer. — Il est le produit de l’art et se prépare en traitant à chaud le fer par 1 acide

DE PH AUMACIE-THÉOKIQUE. 6ü3

hydro-chlorique concentré. 11 cristallise par 1 évaporation en petites aiguilles jaunâtres , d’une saveur styptique et acide. Ce sel est très-solulile dans l’eau , et lui communique une couleur jaune foncée. Chauffé dans une cornue , il abandonne une partie de son acide , qui entraîne avec lui un peu de fer, et si, au lieu de le chauffer seul, on le mêle avec du sel ammoniac , on obtient un sublimé blanc jaunâtre , qui est un mélange des deux sels, où le sel ammoniac domine. C’est ce qu’on appelait autrefois en pharmacie fleurs ammoniacales martiales , ens martis. C’est encore en traitant le trito-bydro-cblorate de fer par l’éther, que l’on obtient cette fameuse teinture de Bétuchef. Elle consiste dans de 1 éther chargé de sur-trito-hydrochlorate de fer , et de sous-sel du même genre , qui y reste insoluble.

Du tritro-nitrate de fer. — Il est le produit de 1 art et s obtient en traitant le métal à chaud par l’acide concentré ; il se fait un grand dégagement de vapeurs rutilantes , le fer s’oxide et se dissout à fur et mesure dans l’acide non décomposé.

Ce sel cristallise très-difficilement, parce qu’il est extrêmement soluble dans l’eau : si, dans cette dissolution on verse du sous-carbonate de potasse , il se fait un précipité rougeâtre , qui se redissout dans un excès d’alcali , c’est la teinture martiale alcaline de Stafd. Il est cependant bon d’observer que la teinture finit toujours par laisser se précipiter une grande partie de protoxide de fer.

Du proto-acétate de fer. — Se prépare en exposant de la limaille de fer à l’action du vinaigre. L’eau est décomposée dans cette circonstance , le métal s’oxide aux dépens de son oxigène et se dissout dans l’acide , tandis que l’hydrogène se dégage. La dissolution aqueuse de ce sel passe promptement à l’état de trilo-acétate de fer , par son exposition à l’air, dont elle absorbe l’oxigène ; elle devient trouble , laisse déposer du sous-trito-acétate de fer , et retient en dissolution le sur-sel fin même genre. Le trito-acétate de fer est très-

6o4 TRAITÉ ÉLÉMESTAlllE

employé dans les arts , et particulièrement dans les fabriques de toiles peintes pour les couleurs de rouille et les mordans de fer. Il présente ce grand avantage , c’est que quand sa base est fixée sur un tissu quelconque , son acide , qui se trouve mis en liberté , est trop faible pour altérer celui-ci ; inconvénient que présente l’usage du proto-sulfate de fer.

Du taitrale de potasse et de fer. — Le tartrate acide de potasse dissout la limaille de fer avec dégagement de gaz, hydrogène , et il en résulte un sel double , connu autrefois sous le nom de tartre martial. Le tartrate de potasse produit le même résultat ; mais alors il v a de la potasse mise à nu. Cette combinaison portait le nom de teinture de mars tartarisée , lorsqu’elle était dissoute dans l’eau.

Les boules de Nanci ne sont autre chose que cette même dissolution rapprochée à l’état de pâte , et roulée en boules, telles qu’on les rencontre dans le commerce. On sait que leur , préparation consiste à faire une pâte d’une partie de limaille de fer et de deux de tartrate acide de potasse, avec de l’eau-devie , que l’on expose à l’air libre : l’eau est décomposée dans cette circonstance; son oxigène oxide le fer, qui se dissout dans l’acide en excès du tartre , tandis que l’hydrogène se dégage; l’eau-de-vie déflegmée se vaporise à l’état d’alcohol, ce qui prouve l’inutilité de son emploi , et qu’il est bien plus économique de la remplacer par de l’eau , que l’on renouvelle de temps à autre , jusqu’à l’entier affaissement de la masse; c’est-à-dire, lorsque le fer est entièrement oxidé, dissous, et qu’il ne se dégage plus d’hydrogène. Alors on la divise par petites masses , que l’on roule, et que l’on fait sécher graduellement. Le vin chalibé , que l’on prépare en faisant digérer du vin blanc sur de la limaille de fer , n’acquiert ses propriétés qu’en raison du tartrate de fer et de potasse qui se forme de la même manière que ci-dessus , et qu’il dissout.

De T encre noire. — Elle se prépare ordinairement en faisant bouillir de la noix de galle dans de l’eau , et y ajoutant une dissolution de proto-sulfate de fer. Il se développe un^

UE PHARMACIE-THÉORIQUE. 6o5

couleur verdâtre, qui passe successivement jusqu'au uoir foncé. On prévoit sans doute ce qui se passe dans cette préparation. Le sel ferrugineux est décomposé par l’acide gallique et le. tannin de la noix de galle, qui forment , avec l’oxide de fer , une combinaison qui , en se suroxidant davantage , passe au noir , tandis que l’acide sulfurique est mis en liberté ; c’est un inconvénient d’autant plus à craindre , que l’écriture faite avec de telle encre pourrait à la longue altérer le papier et se détruire elle-même -, aussi emploiet-on aujourd’hui de préférence l’acétate de fer , dont il a été fait mention plus haut. L’addition de la gomme et du sucre dans l’encre a pour but de lui donner plus de corps et plus d’éclat par la dessiccation.

De Ihydrocyanate de potasse ferrugineux , (prussiate de potasse et de fer , alcali prussien , etc.) — Il se prépare en calcinant dans un creuset , à une température élevée , un mélange de sang desséché et de potasse du commerce. La matière animale se décompose , dégage beaucoup de -gaz infects , et l’azote forme a,vec le carbone , du cyanogène qui se fixe sur la potasse et le fer contenus dans le sang. Il ne suffit plus , après la calcination , que de lessiver la matière charbonneuse qui reste dans le creuset, de rapprocher les lavages et de faire cristalliser. On obtient le sel triple dont il est question ; ses cristaux sont des prismes carrés , d’une couleur jaunâtre. 11 ne faut pas le confondre avec l’hydrocyanate de potasse (pf-ussiate de potasse') , que l’on ne peut obtenir qu’en combinant directement l’acide hydrocyanique à la potasse; celui-ci est blanc, et ne peut être obtenu cristallisé , parce qu’il se décompose très-facilement , il abandonne son acide pour la plus grande partie , et laisse pour résidu 1 alcali , qui ne tarde pas à se convertir en sous-carbonate. Ces deux, sels se comportent , en outre , d’une manière toutà-fait différente avec les dissolutions métalliques,

Le sang n est pas la seule substance avec laquelle on puisse préparer I hydrocyanate de potasse ferrugineux ; toutes les

matières animales peuvent donner le même résultat, ainsi que Geoffroy s’en assura le premier. 11 est étonnant qu’on n’ait point encore mis à profit cette observation dans les fabriques de sel ammoniac artificiel ; car si , au lieu de décomposer isolément les matières animales ( voyez hydro chlorate d' ammoniaque') , on les mêlait préalablement avec de la potasse , on pourrait dans une seule opération obtenir du sulfate d’ammoniaque et du cyanure de potassium ferrugineux , ce qui donnerait la facilité de faire à la fois du sel ammoniac et du bleu de Prusse.

Lorsque l’on verse de l’hydrocyanate de potasse et de fer dans unesolution de proto-sulfate de fer et d’alun, il se forme un précipité verdâtre qui devient d’un beau bleu par son exposition à l’air , c’est le bleu de Prusse. On prévoit sans doute comment il se forme ; le sulfate de fer est décomposé par 1 hydro-cyanate de potasse ; il y a formation de sulfate de potasse et d’ hydro-cyanate de fer ; mais comme il y a toujours de l’alcali en excès , celui-ci se porte sur l’alun , le décompose , et met à nu de l’alumine qui se précipite avec le bleu de Prusse } ce précipité ést mis à égoutter sur des toiles , et on en forme des pains carrés pendant qu’il est encore humide , que l’on dessèche ensuite à l’étuve.

Le bleu de Prusse est très-employé dans les arts , et principalement en peinture. L’alumine le rend plus moelleux , plus liant , et moins altérable à l’air.

Les- chimistes ne sont point d’accord sur la véritable nature du bleu de Prusse. Il parait certain, d’après les expériences de M. Proust , que ce sel ne retient point dépotasse ; on sait encore qu’il donne toujours de l’eau par la distillation à feu nu-, il faudrait donc admettre que le bleu de Prusse est un hydrocyanate de fer mêlé d’alumine , ou un cyanure hydraté -, des expériences ultérieures -pourront nous démontrer laquelle de ces deux hypothèses mérite la préférence (i).

(i) M. Vauqueliu vient d’admettre, d’après l’expérience, que le bleu de Prusse est un hydrocyanate de fer.

I) E P II A P. MACrE-THÉOülQU E. 61)7

M. Porrctt a émis dernièrement une opinion bien singulière sur la composition des pràssiates triples. Suivant lui, ces sels ne contiendraient ni acide hydrocyanique, ni oxide de fer pour base, et seraient une combinaison binaire d’un acide particulier avec une seule base salifiable ; ainsi, les élémens de l’acide hydrocyanique seraient susceptibles de se combiner avec l’oxide de fer , par exemple , et de former un acide sui generis , qui , en se combinant avec la potasse , produirait l’hydrocyanate de potasse ferrugineux. 11 propose d’appeler cet acide chyasique qu’il ferait précéder des mots ferrure , argenture, etc. , suivant l’oxide du prussiate triple : d’où il suit que le prussiate de potasse ferrugineux serait un ehy azote ferrure de potasse. Cette hypothèse, toute ingénieuse qu’elle soit, n’est pas appuyée sur des faits assez concluans pour être admise ; aussi les chimistes ne paraissent pas l’avoir adoptée. 11 est plus naturel de penser, avec M. Gay-Lussac, que les hydrocyanates triples sont des combinaisons d’hydrocyanate et de cyanure de métal -, ainsi , le sel qui fait le sujet de cet article serait, d’après cela, une combinaison d’hydrocyanate de potasse et de cyanure de fer , etc.

L’hydroeyanate de potasse ferrugineux est très-emplové dans les arts . pour la fabrication du bleu de Prusse. On s’en sert aussi comme réactif, pour découvrir la présence du fer \ mais il ne faut pas s’en rapporter à lui exclusivement -, on sait, en effet, qu’il suffit de verser un acide dans la solution de ce sel, pour obtenir un précipité de bleu de Prusse.

§ 5. — De V étain.

L’étain est connu depuis une époque très-reculée. On le trouve dans la nature sous deux états ; i°. à l’état d’oxide, et 20. à l’état de sulfure.

Ce métal est blanc comme l’argent , plus brillant et plus dur que le plomb. Il peut être tiré en lames minces , et fait

TllAIIÉ ÉLÉMENTAIRE

entendre, lorsqu’on le ploie, un bruit particulier, que l’on a appelé cri de l'étain. Sa pesanteur spécifique est de 7,191.

L’étain est un des métaux les plus fusibles , il fond à 2 1 o°. , et si à cette température il a le contact de l’air, il en attire l’oxigène avec force , et passe à l’état d’oxide. Il a peu d’action sur ce gaz à froid ; malgré sou contact avec lui , il conserve toujours son éclat; mais il se ternit bien vite s’il est altéré par du plomb. L’étain fondu , coulé dans une savonnette , et battu ensuite fortement et promptement , se diviseet devient pulvérulent. C’est par ce moyen que l’on prépare l’étain en poudre.

11 n éprouve aucune action de la part du gaz hydrogène , du bore et du carbone. Le phosphore et le soufre s’y combinent très-facilement; le phosphure d’étain attire fortement l’oxigène lorsqu’on le fait chauffer à l’air, et.se transforme en acide phosphorique et en phosphate d’étain ; il est formé, suivant Pelletier , de 85 parties d’étain , et de i5 de phosphore. Il existe deux sulfures d’étain ; le proto-sulfure existe tout formé dans la nature , il contient 27, 2 de soufre sur 100 de métal. Le deuto-sulfure, autrefois appelé or mussif , oxide d'étain sulfuré , etc. , est un produit de l’art; il est formé de 54 , 4 de soufre , et de 100 de métal. L’iode se combine facilement avec lui , mais le chlore le fait encore avec plus d’énergie; en effet, il suffit de chauffer l’étain et de le mettre en contact avec du chlore gazeux, pour le voir rougir, et s’emparer du gaz; il en résulte un deuto-chlorure d'étain (liqueur fumante de Libavius) ; c’est mi liquide transparent d’une odeur forte et suffocante, qu’on peut volatiliser sans décomposition dans des vaisseaux bien secs , et qui n’a aucune action sur le papier de tournesol , également bien desséché. En contact avec l’air , il en absorbe l’eau en se volatilisant, et retombe sous forme d’une vapeur extrêmement épaisse. L’eau est alors décomposée, son hydrogène se combine avec le chlore , et son oxigène avec l’étain , d’où provient un hydrochlorate de deutoxide

DE V H A KM AC I E -T H É O II I Q U E. Gü()

d’étain; mis en contact avec une petite quantité d’eau, il l’absorbe rapidement et avec bruit, cristallise et constitue ce que nous appelons beurre d'élain. Ce composé, dissous dans l’eau , passe à l’état de deulo-bydroehlorate d’étain ; c’est de ce sel dont on fait de si heureuses applications dans la teinture en écarlate. Il existe aussi un proto-chlorure d’étain que l’on peut se procurer en distillant un mélange de mercure doux et d’étain en poudre ; il est blanc , solide , se transforme en proto-hydrochlorate lorsqu’on le dissout dans l’eau. Il est bien important de s’assurer si le deulo-hydrochlorate d’étain , dont on fait usage en teinture , n’est pas altéré par du proto-hydrochlorate, car celui-ci tend toujours à faire passer les couleurs au violet. Le proto-chlorure d’étain est formé de 62 de chlore, et 200 d’étain; et le deuto-chlorure de 108 de chlore, et 122 d’étain (John Davv). Ce métal est sans action sur l’azote ; il décompose l’eau à une température rouge ; s’empare de l’oxigènc des acides pliosphoriqueetsulfurique , à une température élevée; décompose l’acide nitrique avec énergie à la température ordinaire; l’acide hydrochlorique , en s’emparant du chlore, et chassant l’hydrogène ; et l’acide hydrosulfurique en s’unissant au soufre ; il est sans action sur les acides borique et hydrofluorique. On ne sait point comment il agit sur les acides carbonique , sulfureux , iodique et chlorique.

L’étain s’allie «à presque tous les métaux, et parmi les alliages qui sont les résultatsde cette union, il en existe plusieurs imporians par leurs usages. C’est ainsi qu’avec le mercure l’étain forme l’amalgame propre à l’étamage des glaces ; avec le cuivre , le bronze ou airain , le métal des canons et des cloches,- avec le fer, il donne naissance au fer-blanc. C’est encore l’étain qui , allié avec ~ de plomb , produit l’étamage de tous nos vaisseaux de cuivre propres aux usages domestiques et pharmaceutiques , etc.

L’étain , à l’état de pureté , est très-employé dans les arts , à la confection de beaucoup d’ustensiles , et surtout des

6lO TRAITÉ ÉLÉMENTAIRE

alliages dont il vient d’être fait mention; on l’emploie en pharmacie pour la préparation du beurre d’étain , ou de la liqueur fumante deLibavius, du protohydrochlorate d’étain , dont on fait usage dans la préparation du pourpre de Cassius , etc. ; enfin , l’étain s’emploie quelquefois en poudre , comme médicament interne.

Des oxides d'étain.

M. Proust a prouvé le premier que l’étain pouvait se combiner à l’oxigèue en deux proportions différentes , d’où naissaient deux oxides égalemeut différens.

Protoxide. — N 'existe point dans la nature ; s’obtient en précipitant par la potasse en excès une dissolution hydrochlorique d’étain; il se précipite une poudre blanche qui est en grande partie redissoute , et il reste une poudre grise insoluble , ayant en quelque sorte l’éclat métallique ; c’est le protoxide d’étain, très-pur ( Proust). Cet oxide est blanc à l’état d’hvdrate , et d’un gris noirâtre lorsqu’il est desséché. 11 absorbe l’oxigène avec facilité par son exposition à l’air libre , et avec dégagement de chaleur et de lumière , lorsque la température est élevée ; il ne passe jamais à l’état de-carbonate à l’air; il se dissout facilement dans tous les acides ; et , traité par la potasse liquide , il s’y dissout , mais s’en précipite, au bout d’un certain temps , à l’état d’un mélange de deutoxide et d’étain très-divisé : La présence de l'alcali avait donc déterminé le transport de l’oxigène d’une ,partie de l’oxide sur l'autre , en revivifiant une portion de l’oxide et peroxidant l’autre. Cet oxide n’a point d’usages ; il est formé, suivant fvJ . Gay-Lussac, de ioo parties de métal, et de i3, 6 d’oxigène.

Du deutoxide ou peroxide. — Très-abondant dans la nature ; on îe trouve en Angleterre , dans le comté de Cornouailles ; en Espagne , dans la Gallice ; en Saxe , à Altcnberg , etc. ; en Bohème; aux Indes orientales, à Malaca et à Banca , etc. Ce sont ces diverses mines revivifiées qui

DE PHARMACIE-THÉORIQUE. 6fl

nous fournissent tout l’étain usité dans les arts. On peut obtenir cet oxide artificiellement , en traitant l’étain par l’acide nitrique • il y a dégagement d’azote , de protoxide d’azote , ou de deutoxide d’azote , et peroxidation du métal , qui se précipite à cet état , sous forme d’une poudre blanche , sans se dissoudre dans l’acide. Cet oxide est blanc , très-fusible, irréductible au feu , et inaltérable à l’air. Il se dissout avee facilité dans la potasse et la soude , propriété qui a fait penser à quelques chimistes, et principalement à M. Berzélius, que cet oxide peut être considéré comme un acide auquel ils ont donné le nom d'acide stamnique.

Nous pensons , en effet , que l’acidité du peroxide d’étain ne peut être contestée , si l’on consulte son action sur certaines matières colorantes, telles quel’hématineetla carminé. M. Chevreul a trouvé , à l’égard de la première , que l’oxide au minimum forme avec elle une combinaison violette , tandis qu’elle était rouge lorsqu’on avait employé le per-v oxide d’étain. Les alcalis et les acides se comportent absolument de la même manière sur cette matière colorante. Depuis , ces faits ont été confirmés et étudiés à l’égard de la carminé, qui se comporte avec les oxides d’étain, comme le fait l’hématine , ainsi que nous l’avons prouvé, M. Pelletier et moi, dans notre mémoire sur la cochenille.

Le deutoxide d’étain est formé, suivant MM. Gay-Lussac , Klaproth et Berzélius , de 100 parties de métal et 27,2 d’oxigène. 11 est employé dans les arts , sous le nom de potée d’étain, pour polir les glaces $ c’est un mélange de deutoxide d’étain et de protoxide de plomb , que l’on prépare en chauffant un alliage d’étain et de plomb , dans des foui*^ neaux de reverbère.

Des sels d’étain.

Il n’est guère , parmi ces sels , que les proto et deuto-liydrochlorates d’étain qui méritent principalement de fixer ici notre attention, en raison de leur emploi fréquent. Nous avons

déjà donné des détails suffisans sur ces deux composés , en parlant de l’action du clilore sur l’étain. Nous nous bornerons donc à décrire ici les propriétés les plus générales des sels de ce genre.

Les oxides d’étain se dissolvent dans un grand nombre d’acides , et il en résulte des sels protoxidés ou deutoxidés , suivant l’oxide dont on a fait usage. Les premiers donnent des dissolutions incolores , qui , exposées à l’air , se troublent , et laissent déposer une poudre blanche , qui est tantôt du deutoxide , et tantôt un sous-sel à base de ce dernier. Le chlore les fait passer à l’état deutoxidé 5 il en est de même de l’acide sulfureux } mais alors il y a du soufre de précipité. Les hydrosulfates alcalins y déterminent un précipité de couleur chocolat.

Les dissolutions des sels d’étain deutoxidés ne se troublent point à l’air , ne précipitent point par l’acide sulfureux ; elles donnent un pi'écipité jaune par les hydrosulfates alcalins.

Tous les sels d’étain , quel que soit d’ailleurs le degré d’oxidation de l’oxide , donnent avec la potasse , la soude , et l’ammoniaque , mi précipité qui se redissout dans un excès du précipitant 5 avec l’hydrocyanate de potasse et de fer , un précipité blanc. Ils produisent un précipité , dans la décoction de cochenille , dont la couleur est violette , s’il a été formé avec un sel au minimum , et écarlate , avec un sel au maximum.

DE PHA.RMA.CIE - THÉORIQUE.