Eder, Jarbuch fier Photographie, 1904, p
ÉMULSION AU GOLLODION.
gent; par suite, en ajoutant un excès de chlorure au collodion avant de le transformer en émulsion et employant une quantité de bromure insuffisante pour saturer tout le nitrate d'argent, on arrive à préparer facilement des émulsions orthochromatiques.
L'ammoniaque n'empêche pas La production de bromure d'argent à grain fin : la viscosité , la dilution du collodion , la nature du coton-poudre n'ont pas d'influence bien marquée sur la finesse du grain; les émulsions alcalines ont moins de tendance à fournir des images voilées et donnent des images plus pures, mieux modelées que celles obtenues par l'emploi des émulsions acides.
La maturation de l'émulsion en présence d'ammoniaque se produit rapidement s'il y a un bromure soluble avec le bromure d'argent dans le cas de l'émulsion à la gélatine ; pour le collodion, la maturation produit bien le changement du bromure d'argent qui passe à l'état de grains de plus en plus grossier, mais il n'y a pas accroissement de sensibilité. En l'absence de bromure soluble, une émulsion lavée, traitée à l'ammoniaque, ne mûrit pas, elle conserve sa nuance rouge par transparence, mais à la longue le collodion devient plus fluide et se décompose; d'ailleurs la présence d'un chlorure soluble empêche la modification du bromure d'argent. En préparant une émulsion au chlorobromure à l'aide d'une solution ammoniacale d'argent, la sensibilité de la préparation est assez grande, le grain est fin, et l'on peut orthochromatiser facilement. Il est probable que ces qualités sont dues à ce que l'émulsion contient du chlorure d'argent dissous dans L'ammoniaque. L'excès de chlorure qu'elle renferme facilite sa conservation, supprime tout risque de voile, et la présence du chlorure d'argent ammoniacal exalte sa sensibilité : cette sensibilité n'augmente pas par addition d'un sel soluble d'argent ou par immersion de la plaque dans une dissolution étendue de nitrate d'argent L'addition d'un acide, tel que l'acide acétique, ne modifie pas la sensibilité de l'émulsion.
1846. Préparation de l'émulsion. — La préparation de L'émulsion s'effectue en ajoutant d'abord une solution ammoniacale d'argent à du collodion; dans ce collodion argentique on ajoute la solution de chlorure et de bromure; cette addition, faite par petites portions à la fois, produit L'émulsion. Les pesées doivent être faites avec soin.
La solution d'argent se prépare dans le laboratoire obscur, en plaçant dans un flacon de MO c. c. de capacité, pouvant être bouché à l'émeri, 50 grammes de nitrate d'argent fondu, grossièrement pulvérisé; on ajoute, en une fois, 50 c. c. d'ammoniaque (densité = 0,91); on agite jusqu'à ce que l'on obtienne une dissolution limpide, ce qui exige quelques minutes. Si la solution n'était pas complètement limpide, on ajouterait quelques gouttes d'ammoniaque. La solution ammoniacale d'argent estfalors additionnée de 100 c. c. d'alcool à 95-96°; en se refroidissant, le mélange peut laisser déposer des cristaux; on
les fait disparaître en ajoutant peu à peu de l'eau distillée : il suffit au maximum de 10 c. c. d'eau.
Cette solution ammoniacale de nitrate d'argent est versée dans 700 c. c. de collodion à 4 % de coton-poudre, placés dans un flacon de 1.500 c. c. de capacité : une partie du sel d'argent se précipite à l'état de très petits cristaux; il n'y a pas lieu de s'en préoccuper et l'on ajoute alors la solution de chlorure et de bromure.
On la prépare en dissolvant 27 grammes de bromure d'ammonium pur et sec dans 40 c. c. d'eau distillée chaude ; après dissolution, on ajoute 100 c. c. d'alcool à 95 %>• Au liquide obtenu, on ajoute 15 c. c. de solution de chlorure de lithium préparée en dissolvant 10 grammes de chlorure de lithium sec dans 10 c. c. d'eau chaude et ajoutant 90 c. c. d'alcool à 95 % ; on filtre cette liqueur.
La solution chloro-bromurée ainsi préparée laisse déposer par refroidissement une partie des sels dissous ; on évite cet inconvénient en la maintenant au bain-marie.
On ajoute cette dissolution tiède au collodion tenant en dissolution le nitrate d'argent ammoniacal. Le mélange doit être fait peu à peu, en ajoutant environ 10 c. c. de solution chloro-bromurée au collodion en agitant longuement et vigoureusement chaque fois, de façon à éviter la formation de grains de bromure d'argent trop grossiers. L'opération doit être effectuée en 15 minutes environ ; on rince avec 5 c. c. d'eau le flacon ayant contenu la solution bromurée, on ajoute à cette eau 25 c. c. d'alcool et l'on mélange letoutàl'émulsion ; on agite fortement le flacon pendant cinq minutes et l'on abandonne au repos pendant deux ou trois heures. Il faut éviter de laisser déposer trop longtemps parce que les couches préparées avec une telle émulsion manqueraient de solidité.
L'émulsion doit renfermer un excès de chlorure soluble; on s'en assure en prélevant 4 à 5 c. c. d'émulsion que l'on verse dans 10 c. c. d'eau contenant 10 gouttes d'acide nitrique; après agitation, on filtre et la liqueur filtrée doit donner un précipité blanc de chlorure d'argent. On examine ensuite la nature de la couche d'émulsion sous faible épaisseur; dans ce but, on verse une petite quantité d'émulsion sur une plaque de verre bien nettoyée, on la dilue avec un mélange d'éther et d'alcool, et on examine la lumière d'une bougie en interposant la couche entre l'œil et la flamme éclairante. La flamme doit paraître colorée en orangé plus ou moins rougeâtre, sans tendance au gris, nuance qui correspond à un grain très grossier du bromure
ÉMULSION ORTHOCHROMATIQUE. 195
d'argent; une teinte grise ou d'un gris brunâtre indique que l'on a ajouté trop d'eau ou que la solution des bromures a été ajoutée trop brusquement à la solution d'argent.
La nature de l'émulsion ayant été vérifiée et reconnue de bonne qualité, on peut procéder à la précipitation et au lavage de l'émulsion.
1847. Précipitation et lavage de l'émulsion. — Le flacon contenant l'émulsion est additionné peu à peu de 300 c. c. d'eau distillée, en agitant vigoureusement après chaque addition. On verse alors le tout dans une terrine de grès vernissé contenant environ 3 litres d'eau ordinaire; on brasse énergiquement, on abandonne au repos, on fait passer le liquide sur une toile line, on remplace l'eau ordinaire par de l'eau pure et on lave ainsi cinq ou six fois, de façon à entraîner par l'eau distillée tous les sels solubles que contient l'émulsion précipitée. On la rassemble alors sur un tissu de toile fine que l'on replie sur lui-même et que l'on exprime de façon à éliminer le plus possible les sels solubles qui imprègnent l'émulsion; on place le nouet de toile sur une plaque de porcelaine dégourdie ou plusieurs doubles de papier buvard de façon à éliminer l'excès d'eau. On enlève enfin L'humidité résiduelle en imprégnant à plusieurs reprises d'alcool concentré que l'on exprime au fur et à mesure; on obtient ainsi la matière qui sert à préparer Téinulsion à orthochromatiser.
1848. Préparation de l'émulsion orthochromatique.
La poudre fine, d'aspect sablonneux, est dissoute dans :;:>(> à 450 C. c. d'alcool et 400 à 550 c. c. d ether; on filtre cette solution sur une peau de chamois bien dégraissée, puis lavée elle-même dans un mélange d'alcool el d'éther. Les négatifs obtenus sont d'autant plus vigoureux el brillants que l'émulsion est plus concentrée; pendant les premiers jours de la préparation, elle a une tendance à donner des images voilées, niais, au boul de peu de temps, elle donne des images très pures qui B'obtiennenl deux lois plus rapidement que par l'emploi des plaquas au mllodion humide. L'émulsion donne une grande variété de demi-teintes parfaitement graduées, permettant une reproduction très fidèle des originaux à faibles contrastes, ce qui est précieux pour la reproduction de certaines peintures à l'huile anciennes et très assombries.
Pour obtenir une émulsion convenant à l'exécution de négatifs
tramés exigeant une grande opacité dans les noirs, pour obtenir une surface sensible donnant de grands contrastes, l'émulsion doit être additionnée de chromate d'argent; ce produit joue là le même rôle que dans certains papiers au collodion (papier Rembrandt) à grands contrastes1. On prépare une dissolution de 1 gramme de bichromate d'ammoniaque dans 100 c. c. d'eau"; de cette solution on prélève 5 c. c. que l'on ajoute à 15 c. c. d'alcool. La dissolution alcoolique ainsi préparée sert à donner de la dureté à l'émulsion, mais il faut en user avec ménagement, car elle réduit fortement la sensibilité. Le plus souvent il suffira d'ajouter à 100 c. c. d'émulsion un demi-centimètre cube de cette solution alcoolique : cette addition produit son efïet au bout de deux jours. Une addition de lcc5 réduit la sensibilité au tiers de sa valeur et 3 c. c. abaissent cette sensibilité à un sixième de sa valeur primitive. L'addition d'éosine donne des résultats comparables, mais sans l'inconvénient de réduire la sensibilité générale.
Un bon sensibilisateur pour les radiations rouges s'obtient par l'emploi du violet d'éthyle. On dissout 1 gramme de violet d'éthyle chimiquement pur de Hœchst dans cinq litres d'alcool à 95°, on ajoute 10 c. c. de cette solution à 100 c. c. d'émulsion au collodion. La glace recouverte de collodion est lavée lorsque la couche a fait prise; quand les stries huileuses ont disparu, on expose la plaque à l'état humide.
La nionobromo fluor escéine donne la sensibilité au jaune et au vert. On dissout 2 grammes de monobromofluorescéine de Hœchst dans un litre d'alcool et on ajoute de 8 à 10 c. c. de cette dissolution alcoolique à 100 c. c. d'émulsion; on agite fortement et, après repos, l'émulsion est étendue sur glace. Quand la couche a fait prise, on la plonge, sans aucun lavage intermédiaire, dans une solution de 2 grammes de nitrate d'argent pour un litre d'eau distillée ; on la laisse séjourner dans ce bain jusqu'à disparition des stries graisseuses; on l'expose à l'état humide, sans rinçage.
Le jaune canari n° 2 de Holliday donne une émulsion qui présente une certaine sensibilité dans le jaune et dans le vert, mais qui n'est nullement sensible à l'orangé et au rouge; on peut la manipuler en lumière rouge clair. On fait une solution saturée à froid de jaune canari n° 2 dans l'alcool à 90° ; à neuf parties de cette solution on
