DE LA FORCE DES ACIDES. I I I

Dans la première on emploie cette proportion.

Le poids d'un acide quelconque dont on a fait usage dans les expériences précédentes , est au poids du carbonate de soude qu'il peut saturer — comme 36 parties (grains ou grammes d'acide sulfurique, quantité nécessaire pour saturer ioo parties de carbonate de soude , est au nombre qui indique la force de l'acide en degrés acidimétriques ; ou , en d'autres termes: multipliez le poids du sel de soude par 36, et divisez le produit par le poids ( exprimé en même unité) de l'acide employé , le quotient est la force relative de l'acide comparé à l'acide sulfurique à 66 degrés de Baume, formant conventionnellement ioo degrés acidimétriques.

Ainsi, si 22 grains (ou grammes) d'acide pyroligneux, à 8 degrés de Baume, saturent 25 grains (ou grammes) de carbonate de soude bien cristallisé, son degré acidimétrique se trouvera être à fort peu près 4i°, puisque

ou que

On peut aussi déterminer le degré en suivant une autre marche, et établir la relation cherchée en partant de cette donnée, que les degrés des deux acides seront en raison inverse des quantités employées pour saturer le même poids de carbonate de soude. S'il fallait, par exemple, 9 d'acide sulfurique et 22 d'un autre acide pour saturer 25 de carbonate de soude, comme il est convenu que 100 est le degré de l'acide sulfu-

rique, on aura 4°-9> ou à peu près l^\ , pour le degré acidimétrique de l'acide employé, puisque

2 1 : 9 : : i oo : 4o . 9 ,

ou que

Si l'on voulait savoir combien 22 grains d'acide pyroligneux, à 4' degrés acidimétriques , pourraient saturer de carbonate de soude, on ferait la proportion suivante, et l'on trouverait 25.

On trouve, chez les fabricans dinstrumens pour les sciences, des verres gradués pour déterminer la force des acides. Ces inslrumens ne doivent être employés que par ceux qui préfèrent les méthodes faciles aux méthodes plus exactes.

Dans la théorie de Stahl, les acides étaient formés d'eau unie à une base. Comme cette base, d'une nature opposée à l'eau, devait être parfaitement sèche, on l'avait appelée terre; expression qui ne doit point être confondue avec celle de terres communes, et qui ne signifiait rien autre chose que la base sèche d'un acide.

Nous allons voir que, pour la plus grande partie des acides, cette théorie est encore vraie, à cela près que les élémens supposés connus de l'eau ont remplacé ce corps.

Dans la théorie de Lavoisier, les acides étaient considérés comme des composés formés d'oxigène et de

certaines bases. On a cru reconnaître depuis que plusieurs ae'ules devaient leur existence à une combinaison d'un autre genre, et qu'ils résultaient de l'union de l'hydrogène avec un radical; et l'on a distingué ces deux ordres d'acides par les dénominations d'oxacides et d'hydracides. Ces radicaux, qu'on suppose être acidifiés par l'hydrogène, sont le soufre, qui forme l'acide hydrosulfurique ; le sélénium , qui forme l'acide hydrosélénique;le tellure, qui forme l'acide liydrotellurique; le chlore, qui forme l'acide hydrochlorique (ou acide muriatique de Lavoisier ) ; et l'iode enfin , qui forme l'acide hydriodique. Les sels qui résultent de la combinaison de ces acides ont tant d'analogie avec ceux formés par les oxacides, que cette théorie des hydracides a rencontré de grands obstacles à s'établir.

Berzélius a fait récemment des expériences et des observations qui l'ont conduit à penser que les sels qui contiennent des hydracides n'existent point, et que lorsqu'un hydracide est mis en contact avec une base oxidée, l'hydrogène de l'acide se combine avec l'oxigène de la'base pour former de l'eau, tandis que les radicaux s'unissent entre eux. Et, en effet, le produit ressemble tellement aux sels du radical oxidé de la base, qu'il est impossible de l'en distinguer par aucun caractère physique.

La propriété acide des hydracides est donc qu'en décomposant les bases ils ne les saturent point. Il s'ensuit que la propriété acide n'appartient point a la substance elle-même, qu'elle ne résulte point de la nature de sa constitution; mais qu'elle indique simplement une condition opposée à celle de l'alcalinité. Dans le cas des hydracides, elle dépend de l'affinité considérable qui existe entre l'hydrogène et l'oxigène, et entre les radicaux de l'acide et de la base. C'est pour cela II. 8

que le radical d'un hydracide ne possède que peu ou ne possède point de propriétés d'une substance acide; c'est parce qu'il est incapable, à moins d'être aidé par l'hydrogène, de désoxider les bases alcalines.

Ces changemens réciproques dans la constitution élémentaire de l'acide et de la base ont lieu, d'après Berzélius, même dans la combinaison de l'ammoniaque avec les hydracides. Par exemple, lorsque l'acide hydroclilorique ou muriatique se combine avec l'ammoniaque liquide pour former le sel ammoniac, qui, dans l'ancienne théorie de Lavoisier, était considéré comme un muriate d'ammoniaque retenant de l'eau de cristallisation , l'acide hydrochlorique subit réellement une décomposition; l'ammoniaque se combine avec son hydrogène et se convertit en ammonium , qui lui-même se combine avec le chlore, et forme un chlorure d'ammonium. Le cas est le même lorsque le chlore s'unit avec le gaz ammoniacal; de sorte que le sel ammoniac est un chlorure d'ammonium, comme le sel commun est un chlorure de sodium.

Les rapports entre les composés proprement nommés sels et ceux formés par les radicaux des hydracides et des bases sont tels, qu'il est impossible, en ne considérant que leurs caractères extérieurs, de les regarder comme deux classes de corps distincts. Néanmoins, sous le point de vue théorique, il y a une immense différence entre les composés formés par les oxacides et les bases, et ceux des corps combustibles sans oxigène ; on peut en déduire que la théorie actuelle suppose des faits qui n'existent point réellement.

Dulong a cherché à faire disparaître ces inconséquences, en considérant tous les acides qui contiennent de l'eau comme des hydracides. Il unit l'oxigène de l'eau à l'acide, et forme, avec le radical de l'acide et

COMPOSITION DES ACIDES. I j £>

son oxigène, un radical composé qui, par son union avec l'hydrogène de Feau, constitue rhydracide.

Ainsi il regarde l'huile de vitriol ou l'acide sulfurique hydraté comme un composé d'hydrogène et d'un radical formé d'un atome de soufre et de quatre atomes d'oxigène; c'est-à-dire, contenant un tiers en sus d'oxigène de la quantité qu'on suppose exister dans l'acide sulfurique.

Lorsque l'acide se combine avec un métal , le potassium, par exemple, l'hydrogène seul cesse d'être engagé, et le potassium se combine avec le radical composé de l'hydracide. Le sulfate de potasse ainsi formé devrait être regardé comme composé, non d'acide sulfurique et de potasse, mais de potassium et du radical de l'hydracide, c'est-à-dire de soufre, plus toute la quantité d'oxigène qui constitue une seule particule intégrante. D'un autre côté, lorsque l'aeide sulfurique hydraté est mis en contact avec la potasse, l'alcali se trouve réduit par l'hydrogène de l'acide, et il se forme de l'eau pendant que le potassium s'unit au composé radieal de l'acide.

Si l'on mêle cet acide avec l'ammoniaque, il n'y a point d'eau produite; mais l'hydrogène s'unit à l'ammoniaque et donue naissance à l'ammonium , qui se combine lui-même avec le radical de l'acide. Or, il n'existe aucun sel neutre ammoniacal qui ne contienne cette quantité d'hydrogène; c'est-à-dire qui , selon la théorie reçue, ne contienne une portion d'eau chimiquement combinée capable de fournir cette quantité d'hydrogène.

Cette explication de M. Dulong mérite les plus grands éloges; elle rétablit dans la doctrine des sels l'harmonie qui avait été troublée par la nouvelle théorie sur la nature de l'acide muriatique, et plus encore

Tl6 ACIDES SULFURIQUES.

par les phénomènes qui accompagnent la combinaison des hydracides.

ACIDES SULFURIQUES.

On connaît dans les manufactures deux espèces d'acide sulfurique.

Le premier s'obtient en décomposant le sulfate de fer par la chaleur..

C'était autrefois le procédé ordinaire, et l'acide qui provenait de cette préparation était appelé acide vitriolique ou vitriol, du mot wiktril, donné au sulfate de fer par les Européens du nord. Suivant son degré de eoncentration, on l'appelait esprit de vitriol ou huile de vitriol.

On préparait l'acide sulfurique de la seconde espèce en faisant brûler du soufre sous des cloches humectées avec de l'eau, exposant ensuite l'acide sulfureux, ainsi formé, à l'action de l'air, qui le transformait en acide sulfurique. C'est de là que lui est venu le nom d'huile de soufre à la cloche [oleum sulphuris per campananï). On le vendait à un prix beaucoup plus élevé que le premier; aujourd'hui on le fabrique avec bien plus d'économie : mais comme les artisans qui employaient autrefois l'huile ou l'esprit de vitriol le demandent encore sous ces dénominations, elles ont été conservées dans le commerce.