ANALYSE DES CORPS ORGANIQUES, PAR M. BERZÉLIUS

Il est essentiel d'obtenir la matière qu'on se propose de soumettre à l'analyse parfaitement pure et privée d'eau. Souvent cependant il vaut mieuxl'employer à l'état de combinaison, par exemple, avec l'oxide de plomb. On la broie, dans un mortier, avec cinq à six fois son poids de chlorate de potasse réduite en poudre et chauffée fortement (i). Lorsque les matières sont bien mélangées, on y ajoute neuf ou dix fois leur poids de Sel commun, récemment fondu dans un creuset de platine ; on mélange avec le même soin. On introduit ensuite le mélange dans le tube d'un appareil semblable à celui qui est représenté figure l'y-y , après en avoir rempli l'extrémité inférieure d'une couche d'environ un demipouce d'un mélange de sel marin avec un ou deux grains de chlorate de potasse; on augmente la proportion de chlorate de potasse pour la partie supérieure du mélange , afin d'être maître de modérer la combustion au commencement. On enlève, à l'aide d'un peu de sel pulvérisé , les portions qui restent attachées au mortier.

(i) Il est important d'ajouter que lo chlorate de potasse employé doit être lui-même analysé avec grand soin, et qu'il faut peser exactement les proportions de ce corps et de la substance organique qu'on se j)ropose d'analyser.

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On recouvre le toiil d'un mélange semblable a celui qu'on a placé dans le fond de l'appareil,

La chaleur décompose d'abord le chlorate de potasse de la partie inférieure du tube , et la remplit de gaz oxigène, dans lequel commence la décomposition de la matière organique. Lorsque la décomposition est finie, le tube et les récipiens contiennent un mélange d'acide carbonique et d'oxigène, La dernière portion de chlorate de potasse, dont la décomposition termine l'expérience, fournit de l'oxigène, qui refoule l'acide carbonique dans la cuve à mercure. Les gaz formés sont reçus dans la cloche, sous laquelle on introduit un petit vase de verre contenant de la potasse caustique, qui absorbe l'acide carbonique : on connaît le poids de ce vase, et on apprécie, par l'augmentation qu'il subit, la quantité de gaz carbonique absorbé.

Dans la plupart de ces expériences, M. Berzélius opère sur cinq à huit grains de matière mélangée avec quarante à quatre-vingts grains de chlorate de potasse. Il prend soin de chauffer au rouge la partie antérieure du tube, avant d'opérer la décomposition de la masse. L'opération dure d'une heure et demie à deux heures. Il ne faut pas cbauffer au rouge la polasse caustique qu'on emploie; car elle ne contiendrait plus une quantité d'eau assez grande pour la formation du carbonate, et se couvrirait bientôt d'une croûte impénétrable, qui empêcherait l'absorption de continuer. Pour l'obtenir à l'étatconvenable,on fait évaporersa dissolution jusqu'à'cc qu'elle se solidifie en refroidissant. On ne peut employer la chaux vive, parce qu'elle n'absorbe qu'une très-petite quantité d'acide carbonique, ni la chaux bydratée qui, à mesure qu'elle l'absorbe, laisse dégager l'eau qu'elle contient. Pour déterminer exactement le poids du petit vase de verre qui contient la potasse, M. Berzélius le ferme

ANALYSE DES CORPS ORGANIQUES, etc. 4^^^

soio^neusement avec un bouchon à lemeri, et le pèse en cet état ; alors il retire le bouchon , met à sa place un morceau de peau fine qu'il attache au rebord du petit vase avec un fil de soie, et l'introduit ainsi dans la cloche pleine de mercure; il attache à l'extrémité de ce petit vase un fil de fer, au moyen duquel il peut le déplacer et le retirer même entièrement. La cloche est munie d'un robinet supérieur, auquel on peut adapter une pompe pendant la combustion. Les seules erreurs qui pourraient avoir lieu dans cette méthode d'analyse, résulteraient de la négligence de l'opérateur qui n'aurait pas eu soin de pulvériser la matière dans un mortier chauffé; ou bien, qui aurait tenu le mortier assez près de lui pour que l'humidité de son haleine ait été absorbée; ou bien encore, dont les mains auraient été en état de transpiration.

Il laisse le petit vase contenant la potasse pendant vingt-quatre heures sous la cloche; alors il ouvre le robinet pour faire tomber le mercure et enlève la cloche ; il prévient par-là les accidens qui pourraient survenir s'il enlevait le petit vase à travers le mercure; il ôte la peau qui le recouvre et replace avec promptitude le bouchon ; il le pèse alors pour la seconde fois.

Il faut observer que, dans toutes ces expériences, il reste toujours une petite quantité d'acide carbonique combiné avec la soude dans la masse brûlée. L'oxide de plomb décompose le njuriate de soude , forme un sous-chlorure de plomb, et met en liberté une quantité de soude proportionnelle. L'alcali libre s'empare de l'acide carbonique à son passage, et cette quantité d'acide ne passe donc pas avec le reste dans les appareils. 11 serait difficile d'apprécier, par une expérience directe, la quantité d'acide carbonique qui peut rester ainsi combinée dans la masse; mais on peut le

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calculer aisément. Dans le sous-chlorure de plomb, supposé à l'état de sous-hydrochlorate, l'acide est combiné avec une quantité de base égale h. quatre fois celle que contient l'hydrochlorate neutre, et par conséquent l'oxide met en liberté une quantité de soude qui exige, pour être transformée en sous-carbonate, un quart autant d'acide carbonique qu'il en faudrait pour réduire en carbonate tout l'oxide de plomb , c'està-dire presqu'un vingtième du poids de cet oxide : donc il faut ajouter cette même quantité d'acide carbonique à celui qui est recueilli par la potasse.

L'analyse de l'acide oxalique montre combien cette méthode d'analyse est délicate. Cependant il faut observer, dans l'analyse de cet acide, qu'une portion de l'oxide de plomb est toujours convertie en peroxide, et que cette portion ne décompose pas l'hydrochlorate de soude.

M. Berzélius remplit la cloche de mercure, et, tout étant disposé, il procéda. Ijorsque la combustion fut achevée, il enleva de la cuve à mercure le tube d^ fig. 177, et il l'essuya pour enlever tout le mercure qui pouvait y adhérer; il coupa a b l'extrémité du tube placé dans le fourneau ; puis enfin il sépara le récipient c du tube contenant le chlorure de calcium. Les fils de soie et le récipient pesés ensemble avec les fragmens de verre provenant du grand tube, furent enlevés; il fit sécher ce tube en entier et le pesa séparément. En soustrayant ce poids de l'augmentation de delui du récipient, il détermina la quantité d'eau que celui-ci contenait, et il pesa le tube cl contenant le chlorure de calcium, qui n'avait pas gagné plus de 0.1 de grain. Par-là, M. Berzélius parvint à déterminer la quantité d'eau formée, et par conséquent la quantité d'hydrogène contenue dans la matière.

MÉTHODE DE COOPER , etC. 4^7

MÉTHODE DE COOPEH POUK l' ANALYSE DES SURSTANCES ORGANIQUES.

M. Cooper emploie l'oxide de cuivre à l'analyse des substances organiques.

L'oxide de cuivre, dit-il, s'obtient par la distillation du bi-acétate de cuivre dans la préparation de l'acide acétique concentré. On peut cependant lui substituer celui qu'on obtient en faisant chauffer des plaques de cuivre et les plongeant dans l'eau. Mais le premier a encore un grand avantage sur celui-ci, c'est qu'on l'obtient à un état plus poreux et présentant une plus grande surface à l'action des vapeurs. En tout cas, il faut exposer le résidu du bi-acétate distillé à la chaleur rouge pendant vingt à trente minutes, afin de brûler le charbon qu'il contient ; on le pulvérise ensuite, et on le passe à travers un tamis de toile métallique serrée et ensuite à travers un tamis de sole; on sépare les deux portions, et on les emploie à des usages divers. L'appareil de M. Cooper est décrit page 5i5, tome I^^, et représenté fig. l'y 8 et 179.

On choisit un tube de crown-glass ou de verre de bouteille, d'environ i4 à i5 pouces de long et d'un à deux dixièmes de pouce de diamètre interne; on en nettoie l'intérieur, en y passant à plusieurs reprises un tampon de coton , puis on le fait chauffer à une température qui permette cependant de le tenir; et en appliquant la bouche à l'une de ses extrémités, on aspire .l'air à travers le tube, tandis qu'il est encore chaud, et on en ferme à l'instant l'extrémité à la lampe. On peut alors peser ce tube; mais il est nécessaire de le faire à l'aide d'une balance trébuchant à ^^ de grain, chaque plateau étant chargé de [\ à 5oo grains.

On introduit ensuite dans le tube la substance qu'on