Y. — MATIÈRES ANIMALES SOLUBLES

Les savons mous sont les seuls où elles se rencontrent. La colle forte et la gélatine n'ont aucun intérêt aujourd'hui en présence du prix dérisoire des savons de basse qualité; si l'on en

fait encore parfois usage, c'est toujours en solution très concentrée et après le refroidissement du savon.

.Le sang à l'état frais est incorporé pendant l'empâtage, tel quel ou avec les lessives ; mais ce liquide colore désagréablement le savon et lui communique une odeur impossible à enlever, inconvénients qui éloignent les acheteurs.

L'analyse complète d'un savon, consiste à doser l'eau, les acides gras, les alcalis (soude ou potasse), la glycérine, les matières étrangères solubles ou insolubles et la résine.

Nous examinerons tout d'abord les diverses méthodes préconisées, pour exposer ensuite celle qui nous paraît être la plus facile et la plus rapide, san3 exiger des opérateurs des connaissances chimiques étondues.

Méthode de d'Arcet. — On fait dissoudre à chaud, dans 2 kg. d'eau distillée, 100 gr. de savon coupé en rubans très minces, et l'on y ajoute, lorsqu'il bout, de l'acide sulfurique à 10" en très léger excès; du poids d'acide employé on soustrait 10 grammes pour l'excès d'acide, et on divise le reste par 10; on obtient la quantité d'acide à 66°, et celle du carbonate de soude sec, que donnerait la soude du savon; pour connaître la proportion d'alcali réel, on multiplie ce nombre par 20, et on divise le produit par 36; ainsi, les savons qui exigent 12 gr. d'acide pur, pour leur saturation renferment 6,66 gr. d'ulcali pur, au quintal -A*— =6,66.

Dès qu'on a déterminé la quantité d'alcali, on verse dans la capsule 50 gr. de cire vierge bien pure et bien sèche, on fait fondre «t on laisse refroidir; après avoir séparé le gâteau solide, un le riAiTÉ PHATIOUË DE SAVOI

fond pour lui enlever l'eau qui l'imprègne, jusqu'à ce qu'il De décrépit»' plus, et on le pèse après refroidissement; on déduit do sou poids celui des 50 gr. do cire employés, le reste donne la proportion de matières grasses. De ces données ou peut conclure la proportion d'eau; mais il est préférable de la déterminer directement en séclianl 1 OU gr. do savon à l'éluve.

Au lieu de peser l'acide employé pour la saturation, on peut le mesurer comme dans un essai alcalimélrique.

Les savons mous s'analysent de la même manière, en prenant le degré alcalimélrique de la potasse = 73, ce qui donne par

lunu

Méthode C. Cailletet. — Elle est basée sur la décomposii dans un lube gradué, d'un poids déterminé de savon, pur un volui mesuré d'acide sulfuriquc titré, eu présence d'un volume également mesuré d'essence de térébenthine, do Leilo façon qu'on èvar lue d'une façon presque instantanée le poids de la matière grasse, de l'alcali et de l'eau sans être astreint à la pesée. Les acide- gril se dissolvent dans l'essence de térébenthine et en augmentent le volume. Par la formule P=VD, c'est-à-dire eu niullipli.ml cette augmentation de volume V par la deusilé des acides gras D (elle varie de 0,90 à 0,97), on a leur poids P, puis à l'aide d'une sulution titrée de soude, on fixe d'un autre coté la perte en acide et, par conséquent, l'alcali du savon ; quant à l'eau, on la dose par différence. Pour plus de détails, consulter le mémoire de M. C. Cailletet, publié sous le titre de « Savonimélrie ■> dans le bulletin n° 144 de la Société industrielle de Mulhouse, t. XXIX, p. 8.

Méthodes Stoss et S te in. — Citons en passant les racbereÔM do SlossetdeStein, spéciales à l'alcali libre contenu dans un savon. Le premier en évalue la proportion parle sous-chlorure de mercure, qui, en présence d'alcali libre fournit un précipité noir d'oxyde de mercure. Le second prétend quo, pour atteindre le même but, il est préférable de se servir de prolocblorure de mercure qui donne, avec un savon neutre, un précipité blanc, et avec un savon alcalin un précipité rouge.

Méthode do la douane française. — Celte administration prescrit d'opérer comme suit pour juger de la valeur des savons :

Ou soumet à une température de 100° c. au moins et pas sensiblement plus élevée, quelques grammes de raclures de savon prises sur toute la surface de la coupe d'une brique. Ces raclures sont exactement pesées, aussitôt qu'elles ont été réunies, s dessèche jusqu'à ce que, par des pesées successives, on reconnaisse que la substance n'éprouve plus de perte. Alors les résultats comparés, de la première et de la dernière pesée, indiquent le poids proportionnel de l'eau qui existait dans le savon. Quant aux matières insolubles, pour en constater la présence et i quantité, il suffit de faire dissoudre à chaud, dans un tube de î fermé à l'une de ses extrémités, une très petite quantité de savon, soit un gramme par exemple, dans six à dix fois son poids d'alcool ordinaire. La dissolution est très promplement complète s'il n'existe pas de matières insolubles; si, au contraire il se forme , on le lave à plusieurs reprises, on le pèse, après dessicïution, à une douce chaleur, et l'on trouve le rapport du poids |u'il s'agit de constater.

Méthode H. Krœtzer. — Dans un matras de la contenance d'un iart de litre, dont le col très allongé et d'un petit diamètre est

due en ce de à 18, on met 15 gr. de savon aussi divisé que issible et on les dissout à l'eau chaude, en veillant à ce que la ilution n'atteigne que la moitié du matras, puis on y verse

ce. d'acide chlorhydrique et on chauffe pour effectuer la sépara- >u des acides gras qui viennent se réunir a la partie supérieure. :tle séparation étant complète, on ajoute de l'eau tiède de telle rte que la surface du liquide sur laquelle repose la couche de aîsse coïncide rigoureusement avec le zéro de l'échelle. Laissant jrs le matras se refroidir jusqu'à ce qu'il se soit abaissé à latem- ■laliin- ambiante, on prend la hauteur de la couche de graisse,

qui donne de suite son volume en ce.

En raison de la diversité des matières grasses employées en vonnerie, M- II. Krœtzer a adopté un poids moyen de gr. 930 ir ce. ; il n'y a donc qu'à multiplier le nombre des ce. occupés ir les acides gras pour en avoir leur poids.

puiir 100 partiel

de > a v U » yur

seulement à

déterminer

310 1ÏULTÉ mTIQUB UE SAVONNERIE

Ceci posé, rien n'est plus aisé que do calculer la proportion de savon pur en parlant du principe que 50 kg. de corps gras fournissent ordinairement 77 kg. 1/2 de savon pur. M. II. Kralzer a dressé la table suivante :

S centimètres cubes

Méthode Stockhardt. — £

proportion de savon pur.

A cet elfcl, on prend, par exemple, 25 grammes du savon à essayer, qu'on fait bouillir dans une dissolution saturée de chlorure de sodium. Li- savon pur se réunit alors à la surface et forme, après refroidissement, un gâteau solide ne renfermant qu'une miuime proportion d'eau qu'on lui enlève à l'aide de papier buvard, puis on le pèse.

La diminution de poids donne l'eau anormale et les substances étraugères que contenait le savon.

Méthode de G. Tissandier. — Acides yras. — On dissout 5 gr. de savon dans un demi-lilre d'eau distillée que l'on chauiïe dans une capsule de porcelaine; la solution elFectuée, ajouter uu léger excès d'acide sulfurique étendu d'eau et laisser bouillir quelques minutes pour permettre aux acides gras de surnager en totalité. Dès que ces acides gras se trouvent suffisamment refroidis pour former un gâteau de graisse, ils sont recueillis dans une petite Capsule de porcelaine tarée et soumis à la fusion afin d'être sécbés, puis la capsule, pesée à nouveau, fournil le poids des acides gras correspondant à 5 gr. de savon.

Cendre — Alcali. — Calciner au rouge dans une capsule de platiue 5 gr. de aavou, peser la coudre obtenue et la dissoui

dans 200 ce. d'eau distillée pour déterminer l'alcali sur 100 ce. par le procédé ordinaire d'alcali mélrie.

Chlorure de sodium. — On détermine le chlore sur 30 ce. de la solution à l'aide de la liqueur titrée d'argent.

Sulfate de soude. — L'acide sulfurîque est dosé par le chlorure de baryum sur les derniers 50 ce.

Corps gras non saponifiés. — On fait sécher à 116 degrés 5 grammes de savon que l'on traite, après dessiccation, par l'éther. On les agite quelques instants dans un Oacou avec ce liquide et on évapore à 100 degrés la solution qui donne comme résida les corps gras non saponifiés. L'éther étant susceptible de dissoudre une petite quantité de savon, on doit s'assurer que le résidu est réellement formé de graisse, pour cela, oa le fait fondre et on vérifie s'il tache le papier.

Carbonate de soude non saponifié. — Après avoir découpé en minces fragments 5 grammes de savon; on les soumet àl'action de l'alcool bouillant qui ne dissout pas le carbonate de soude. On filtre et on traite le résidu insoluble par de l'acide acétique qui a la propriété de dissoudre le carbonalo de soude, sans agir sur le chlorure de sodium et le sulfate de soude.

La solution acétique, évaporée à sec et calcinée, laisse un résidu de carbonate de soude que l'on pesé.

Glycérine. — Dissoudre 5 grammes de savon dans de l'eau bouillante, décomposer par l'acide sulfurique dilué et isoler par décantation les acides gras séparés. La liqueur étant neutralisée parle carbonate de soude à 110 degrés centésimaux, le résidu composé de sulfate de soude et do glycérine est traité par l'alcool qui ne dissout que ce dernier produit. On fillro, on évapore à sec la solution et la glycérine reste en résidu. On reprend celte glycéiue par l'alcool une seconde fois, on évapore de nouveau et on ele résidu après avoir constaté que c'est bien de la glycérine.

Eau. — On coupe le savon en tranches fines, ou en pèse 5 gr. me l'on fait sécher à l'étuve a 120 degrés centésimaux.

Méthode F. Jean. — Ce chimiste, se basant sur ce que les

;i\-2 Thaité PRATIQUE "i- BaVONSERM

savons d'acides gras sont de véritables sel?, il est :iisé par suite,

si l'on connaît la quantité d'alcali contenu dans un savon

culer la quantité d'acides gras qui y correspond, a i"

méthode suivante qui repose sur un simple titi

que :

On dissout 2 ou 3 grammes du savon à analyser dans de a tir. et, s:ms s'inquiéter de la

on fait passer dans la solution alcoolique, maintenue au hniiimarie, un courant d'acide carbonique, puis on filtre. On Bltre avec de l'alcool poui enlevi r les dernière! nu étend la solution filtrée d'un peu d'eau et on la Fait pour chasser l'alcool. On ajoute alors 5 à lu ce. d'acide sulfunqM titré et on maintient à l'ébullilion jusqu'à soient bien limpides. On filtre après refroidissement et so lion des acides gras, et on lave le filtre et les acides gral'eau distillée tiède, jusqu'à ce qu'elle ne coule plus acide, ntûlW titre avec une solution normale de soude

On trouve par le calcul la quantité d'acide sullunque saturé pat l'alcali du savon, et par conséquent la quantité d'alcali équivalente.

La quantité d'alcali combiné contenu dans 100 de savon, éunl connue, il suffit de la multiplier par 100 et do diviser par 11, 6 pour avoir le poids des acides gras anhydres qui y était binés.

Le poids des acides gras, ajouté à celui de l'alcali et retranché dr 100 donne, par différence, la quantité d'eau et do matière» étrangères contenues dans le savon

L'auteur considère comme très important, avant de traiter un savon d'empilage par l'alcool, de le faire bouillir dans une eau salée pour dissoudre les différents sels de soude à acides qu*s (but livrât i - peut contenir, c*r

ces sels, n'étant pas décomposés par un courant d'acide carbonique, se comporteraient comme l'alcali combiné ans acides

S'il s'agit de M F, Jean conseille le procédé suivant : on dissout dans un» petite capsule de porcelaine Urée 1 & £ grammes de savon coup* entranches minces, dans la plus petite quantité possible d'alcool

fort, puis on y ajoute, de façon à absorber tout le liquide, un poids :onnu de sable fin bien sec, et on porte à l'étuve à 110°. La dessiccation se fait très rapidement, et la poudre siliceuse peut èlro ensuite traitée par te sulfure de carbone afin d'opérer le dosage □es matières grasses non combinées.

Méthodes spéciales pour la détermination de la résine. —

..M. Hnmpai, après avoir recueilli les acides gras contenant delà

sine, les dissout dans 5 à 10 parties d'alcool en ébullition et icipile cette solution par un volume égal d'eau bouillante. Los

ides gras seuls surnagent et la résine tombe au fond de la solu- 1 aqueuse sous la formo d'une poudre blanche très ténue. . C. Cailletet décompose par un léger excès d'acide sulfurique ué 10 ce. de solution aqueuse do savon dans laquelle il verse

43cc. d'essence de térébenthine qui dissout les acides gras mis liberté et, au bout de pou de temps, la résine est réunie sous la

uclie d'essence en llocons grisâtres.

H. F. Jean dissout 10 gr. de savon dans 100 gr. d'eau et ajoute, i que la solution est terminée, un faible excès de lessive de ide caustique concentrée; il lave ensuite le précipité sur un 3 avec une solution de soude et lo met à part. Après réunion l'eau de lavage au liquide filtré et saturation par l'acide sulfuî étendu, la résine est recueillie sur un filtre taré, le liquide s'écoule saturé par du carbonate de soude, puis évaporé à sic-

e fournit un résidu. Ce résidu dissous par l'alcool, pour séparer Ifate de soude, est distillé et la partie restante, composée de matière résiuoïde et de glycérine, est reprise par l'eau qui raine soulemcntla glycérine.

i savon précipité est dissous de nouveau dans l'eau bouillante oumis à l'action de chlorure de baryum; les sols insolubles mus sont recueillis sur un filtre, lavés, séchés à 100° et traités l'éther qui dissout le résinate. On évapore et on ajoute de de chlorhydrique qui effectue la séparation de la résine. Il n'y s qu'à ré unir ces parties résineuses, à les sécher et à les peser, ottlicb conseille de transformer le savon résineux en savon de nésie insoluble et de le reprendre par l'alcool qui dissout la

Sunthcrland a proposé de faire agir, sur le mélange d'acides gras et de résine de l'acide nitrique concentré jusqu'à cessation complète du dégagement de gaz nitreux, qui convertit la résine en acide térébique, soluble dans l'eau, alors que les acides gras restent insolubles.

Notre examen desdiverses méthodes analytiques étant terminé, nous conseillons aux savonniers les dosages suivants :

Eau. — Mettre dans une capsule de porcelaine, dont on connaît la lare, 10 gr. de savon, les dessécher dans une petite étuve modérément chaulTée ou début en prenant soin d'en élever peu a peu la température jusqu'à 120 e , 130° ; la différence entre la première

pesée cl celle qu'on effectue après la dessiccation complète représente la proportion d'eau.

Acides gras — Peser 50 gr. de savon, les dissoudre dans de l'eau distillée en ébullition, ajouter de l'acide sulfurique ou de l'acide chlorhydrique dilué jusqu'à ce que le liquide en soit saturé. Sous l'action de l'acide, qui s'empare de l'alcali, le savon se décompose et les acides gras se réunissent à la surface du liquide.

Après avoir chauflé quelques minutes afin que l'opération soit effectuée d'une manière parfaite, on laisse complèlementrefroidir. La partie grasse s'élanl solidifiée, on la perce avec une baguette de verro pour faire écouler le liquide, puis on la fond avec de l'eau distillée bouillante, une ou plusieurs fois, pour éliminer l'acide. Ce résultat obtenu, laisser égoutter le gâteau de graisse, le mettre dans une capsulequ'on chauffe vers 100", 110° pour réaliser une dessiccation satisfaisante ; perer la capsule et en déduisant sa tare on a le poids des acides gras. Si l'on retranche de ce poids 3,25 p. 100 d'eau de combinaison, on possède le poids de ces acides à l'état anhydre dans le savon.

Plus un savon renferme de graisse, de suif ou d'huiles concrètes, plus le gâteau provenant de la décomposition par l'acide sulfurique ou chlorhydrique est ferme ; mais si l'on essaie un savon a base d'huiles liquides, les acides gras qui constituent ce dernier genre de savon étant toujours peu consistants, il faut, pour faciliter l'opération, se servird'une certaino quantité de cire blanche. Dai

ce cas on la mélange avec les'acides gras, dès que leur séparation esl terminée, pour qu'ils acquièrent de la fermeté.

En procédant ensuite comme précédemment, il suffit do retrancher la proportion de cire employée pour avoir le poids réel des acides gras.

Si l'on veut rechercher les matières grasses non saponifiées ; dissoudre 25 gr. de savon dans de l'eau distillée bouillante et le décomposer par une solution de chlorure de baryum en excès. Le savon proprement dit se transforme en savon calcaire nsoluble qui est lavé, filtré, séché el finalement traité par l'éther qui dissout le total des matières grasses non saponifiées. On évapore l'éther, et le résidu représente la quantité de matières grasses non converties en savon.

Alcalis. — Prendre 10 gr. de savon, les réduire en cendres à l'aide d'un moufle, dissoudre ces cendres dans de l'eau distillée à l'ébullition et laisser refroidir, on trouve ensuite, en effectuant un essai alcalimélrique, la rîchesssc en alcali.

Tour distinguer la soude, se servir du bichlorure de platinequi donne lieu à un précipité orange, tandis que la potasse en présence du bimétantimoine de potasse fournit un précipité blanc.

Tient-on à s'assurer de l'alcali libre que conlienl un savon? Dissoudre à chaud, dans de l'eau distillée, quelques grammes de savon, puis ajouter du chlorure de sodium pulvérisé. Le savon neutre se réunît en petits grains qui surnagent, tandis que l'alcali libre (soude ou potasse) reste dans la masse liquide. On passe le tout sur un filtre qui retient le savon neutre et on le lavo avec une nouvelle dissolution de chlorure de sodium tant que le liquide qui s'écoule est alcalin, c'est-à-dire ramène au bleu le papier rouge de tournesol.

Les eaux de lavages une fois réunies servent à procéder à un titrage alcalimétrique selon ta méthode accoutumée.

Glycérine. — Les savons do relargage n'en contiennent que fort peu relativement à ceux d'empâtage, car dans ces derniers existe la totalité de la glycérine qui servait de base aux matières grasses saponifiées. Le dosage de ce produit s'opère en dissolvant

.116 THAITÉ l'IUTJQl'E !)E SAVONNERIE

100 gr. de savon dans 1 litre d'eau distillée bouillante; on sépare les corps gras par l'acide sulfurique ou chlorhydrïque, on filtre elon lave la partie solide à l'eau acidulée. Saturant alors l'acide par du carbonate de soude on évapore à une douce chaleur. Le résidu traité par de l'alcool à 92° est filtré, on évapore la solution alcoolique dans une capsule de platine et ou pèse le résidu, puis on lo calcine; la différence de poids correspond à la glycérine- Matières étrangères. — Leur analyse exige des procédés très délicats etpar suite le concours d'une grande expérience. Aussi conseillons-nous d'en confier le soin aux chimistes qui se sont adonnés presque uniquement à l'essai des corps gras et de leurs dérivés. Partant de ce principe, nous nous bornerons à un rapide exposé de la détermination des matières étrangères qui se rencontrent le plus souvent dans les savons chargés.

Os matières, ainsi que nous l'avons vu dans le chapitre pn dent, se divisent en général comme suit:

1° Matières minérales solubles.

2° — — insolubles.

3° — végétales solubles.

4" — — insolubles.

5° — animales solubles.

La méthode analytique sommaire que nous considérons coi pouvant être à la portée des industriels eux-mêmes, est basée sur ce que la plupart des matières étrangères sont insolubles dans l'alcool fort et bouillant alors que le savon est seul soluble dans ce liquide. Ce fait établi, on soumet, durant quelques minutes, à l'action de l'alcool 90" bouillant, 25 gr. de savon, puis on abandonne au repos. Le savon est pur, si la solution est limpide et n'offre qu'un résidu a peine sensible; impur, si elle présente un aspect louche et un dépôt abondant.

On filtre le liquide alcoolique qui s'est emparé du savon, pois, par des lavages successifs à l'alcool bouillant, on débarrasse le résidu, restant sur le filtre, du savon qu'il pouvait retenir. L'eau froide enlève au résidu les matières minérales et végétales solubles; l'eau bouillante entraîne les matières végétales insolubles et les matières animales solubles; quant aux matières

:nt le

res minérales

insolubles, elles se trouvent, en dernier lieu, dans le résidu épuisé comme ci-dessus.

L'analyse qualitative ou quantitative de ces matières s'opère à l'aide de réactifs appropriés à la nature de chacune d'elles, et les recherches nécessaires pour arriver à des résultats sérieux sont fort longues et souvent hérissées de difficultés, vu la diversité des matières étrangères qui peuvent exister dans le savon à l'essai.

Si, au contraire, on veut se contenter de déterminer le poids de ces matières, il suffit de dessécher à l'étuve le résidu laissé par l'alcool et de le peser.

Réaine. — Dessécher à Tétuve 10 gr. de savon qu'on épuise par l'éther sulfurique, dans un appareil ad hoc, évaporer ensuite au bain-marie dans une capsule tarée, et peser la résine qui resle à l'état de résidu.

Résultats d'analyses diverses