C18H«08 + 2HO = C1,H601 + OH

Acide Acide Acide

benzoglyeollique. benzoïque. glycollique.

Si l’on chauffe une petite quantité d’acide hippurique dans une capsule de porcelaine avec quelques gouttes d’acide azotique très-concentré et que l’on dessèche le résidu, celui-ci, chauffé dans un tube de verre, dégage une forte odeur d’essence de cannelle ou de nitrobenzine (essence de myrbane). Les acides benzoïque et cinnamique donnent dans les mêmes circonstances des produits très-peu différents par leur odeur de ceux de l’acide hippurique.

282. Extraction. — L’acide hippurique se retire de l’urine de cheval ou de vache ; il faut une urine toute récente à cause de la facile transformation de l’acide hippurique en acide benzoïque.

ACIDE HIPPURIQUE.

Urine humaine. — Prenez 1 kilogramme d’urine environ, versez-y de l’eau de baryte tant qu’il se produit un précipité ; enlevez l’excès de baryte par quelques gouttes d’acide sulfurique dilué, en prenant garde d’en verser un excès. Filtrez, neutralisez exactement le liquide avec quelques gouttes d’acide chlorhydrique, évaporez au bain-marie, mettez le résidu dans 150 à 200 centimètres cubes d’alcool absolu dans un flacon bien fermé. Les succinates, le chlorure de sodium se précipiteront, et les hippurates resteront dissous dans l’alcool. Agitez le mélange à plusieurs reprises, laissez-le déposer, enfin, décantez le liquide. Évaporez l’alcool au bain-marie, mettez le résidu sirupeux dans un flacon, ajoutez-y de l’acide chlorhydrique pour le rendre acide, puis 100 à 150 centimètres cubes d’éther contenant un peu d’alcool, agitez le tout pour dissoudre l’acide hippurique. La solution éthérée laisse pour résidu de l’acide hippurique impur quand on la distille. Pour le purifier, on le dissout dans l’eau bouillante additionnée d’une quantité suffisante de chaux éteinte qui le fait passer à l’état d’hippurate, on ajoute un peu de noir animal pour enlever les matières colorantes *et on filtre bouillant. L’a-

Fig. 49. — Acide hippurique.

eide chlorhydrique ajouté à la liqueur encore chaud s’empare de la chaux et laisse déposer des aiguilles d’acide hippurique pur ( fiçj . 49) (Meissner). L’acide hippurique est

URINE

très-peu soluble dans l’éther pur ; aussi emploie-t-on une grande quantité de ce liquide encore alcoolique relativement au poids de la matière dissoute.

283. Urine de vache. — L’urine de vache étant ordinairement la plus riche en acide hippurique, on en extrait cet acide, en la faisant bouillir pendant un quart d’heure avec un lait de chaux, on filtre, on évapore au bain-marie au 1110 du volume primitif, puis on ajoute de l’acide chlorhydrique au résidu de manière à le rendre fortement acide. L’acide hippurique, qui est encore moins soluble dans l’eau acidulée par l’acide chlorhydrique que dans l’eau, se dépose. On exprime les cristaux dans un linge, on les redissout dans 10 fois leur poids d’eau bouillante avec de la chaux, on ajoute un peu do noir animal, on filtre bouillant, et l’on décompose l’hippurate de chaux par l’acide chlorhydrique : l’acide hippurique se dépose.

284. M. Robert Wreden a proposé de doser l’acide hippurique à l’état d’hippurate de fer. La méthode est fondée sur l’insolubilité dans l’eau et la solubilité dans l’alcool du précipité que l’on obtient en versant un hippurate alcalin dans une solution de perchlorure de fer (Jour n. de pharm. et de chimie, 1859, t. XXXVI, 3e série, p. 456).

285. Acide benzoïque, Cl4H604 = C14H503,H0. — L’acide benzoïque est en aiguilles très-facilement volatiles, peu solubles dans l’eau froide, aisément solubles dans l’eau bouillante, très-solubles dans V ètlier, ce qui les distingue de l’acide hippurique, et très-solubles dans l'alcool ; il n’est pas immédiatement précipitable par l’acétate neutre de plomb, tandis que les benzoates alcalins sont immédiatement précipités. Si sa solution aqueuse est saturée parla soude caustique, le perchlorure de fer en précipite des flocons bruns de benzoate de sesquioxyde de fer ; ce sel mis en suspension dans une petite quantité d’eau bouillante est décomposable par l’acide chlorhydrique qui en sépare des cristaux d’acide benzoïque. Ce chlorure de baryum additionné d’ammoniaque et d’alcool ne précipite pas la solution d’acide benzoïque. Le benzoate d’argent est soluble dans l’eau bouillante.

ACIDE SÜCCINIQUE . 361

Chauffé sur une lame de platine, l’acide benzoïque donne des vapeurs irritantes.

286. Acide succinique. — L’acide succinique, C8H406,2H0, cristallise en tables rhombes ou hexagonales, peu solubles dans l’eau froide, beaucoup plus solubles dans l’eau chaude, fusibles vers 180°, bouillant vers 233° C., en donnant de l'eau et de l’acide succinique anhydre. Il est peu soluble dans l’alcool et presque insoluble dans l’éther. L’acide azotique ne l’attaque pas, même à l’ébullition. L’acide sulfurique ordinaire le dissout à chaud, sans le décomposer.

La solution aqueuse neutralisée par la soude caustique donne avec le perchlorure de fer un précipité rouge brun pâle, de succinate basique de fer insoluble dans les acides, avec l’acétate neutre de plomb du succinate de plomb soluble dans l’acide azotique, à peu près insoluble dans l’acide acétique, avec l’azotate d’argent un précipité blanc d'azotate d’argent, avec le chlorure de baryum, après addition d’ammoniaque et d'alcool, un précipité blanc de succinate de baryum.

287. Acide phénique. — L’acide phénique, C12H602 (acide carbolique, alcool phénylique), est en masse cristalline fusible vers 37°, 3. Il bout vers 183°. Il est peu soluble dans l’eau ; l’alcool et l’éther le dissolvent aisément. Il coagule l’albumine et possède des propriétés antiputrides énergiques.

Staedeler a signalé l’acide phénique dans l’urine de l’homme, delà vache et du cheval. Bulinginsky a retiré de l’acide phénique de l’urine normale de la vache en l’acidifiant fortement par l’acide sulfurique, puis l’agitant avec de l’éther. L’éther laisse après son évaporation des cristaux d’acide hippurique. L’eau-mère de ceux-ci distillée sur du chlorure de calcium donne un liquide qui bleuit vivement parle perchlorure de 1er.

La solution ordinaire de perchlorure de fer usitée dans les pharmacies, versée goutte à goutte dans une solution faible d’acide phénique, y produit une coloration violette qui peu à peu passe au brun.

Cette réaction n’est pas particulière à l’acide phénique ;

Méhu. 21

UK1NE.

elle se produit avec les acides salicvlique, mélilotique, hydrocumarique.

Les acides phénique, thymique et crésylique donnent une coloration bleue par l’action successive des hypochlorites et de l’ammoniaque.

L’eau bromée versée en excès dans une solution trèsétendue d’acide phénique produit un précipité blanc et floconneux d’acide phénique tribromé. L’eau bromée donne encore un trouble très-net dans une liqueur qui ne contient que 1/43700 de son poids d’acide phénique. Avec le perchlorure de fer la réaction cesse d’être sensible au delà de 1/2100, à moins d’opérer sur une couche trèsépaisse.

Pour s’assurer que le précipité produit par l’eau bromée est bien du à l’acide phénique, on le recueille, on le soumet dans un tube de verre à l’action d'une petite quantité d’amalgame de sodium et d’eau, à une douce chaleur, en agitant sans cesse. Après quoi, le liquide sera versé dans une petite capsule et additionné d'acide sulfurique étendu : l’odeur caractéristique de l’acide phénique apparaîtra et ce produit se séparera en gouttelettes huileuses (Landolt). Quand le liquide sur lequel on opère ne contient que des traces d’acide phénique, on commence par le distiller avec de l’acide sulfurique; on essaye les premières portions distillées.

L’eau bromée précipite l’aniline, la toluidine et la plupart des alcaloïdes usités dans la thérapeutique.

Quand l’acide azotique réagit sur l’acide phénique, il le change en acide picrique de couleur jaune; ce produit se fixe avec une remarquable facilité et sans l’intermédiaire des mordants sur la laine, la soie, les plumes. Cette réac^tion n’est applicable qu’à l'acide phénique isolé ; on ne pourrait s’en servir avec l’urine.

Un copeau de sapin imbibé d’une solution phéuiquée, plongé dans l’acide chlorhydrique, puis exposé au soleil, devient d’un bleu foncé. Celle réaction, qui n’est pas absolument propre à l’acide phénique, est ordinairement impraticable.

ACIDE SALICYL1QUE.

L’acide phonique réduit facilement à l’état métallique les azotates de mercure et d’argent; tant d’agents réducteurs donnent le même résultat que cette réaction ne saurait faire reconnaître l’acide phénique.

Il est probable que clans un certain nombre de cas où l’on a cru caractériser l’acide phénique dans l'urine de l’homme et des animaux, en se servant du perchlorure de fer, la coloration violette pouvait tout aussi légitimement être attribuée à l’acide salicylique ou à quelques-uns de ses dérivés (voir § 2 8).

288. Acide salicylique. — L’acide salicylique C1,'H305,H0, et les salicylates alcalins sont aujourd’hui très-employés en médecine. On a fréquemment besoin de caractériser l’acide salicylique et de le séparer de l’urine.

A l’état de pureté, l’acide salicylique est en aiguilles peu solubles dans l’eau froide, très-solubles dans l’eau bouillante, l’alcool et l’éther, fusibles à lo9°. Il est inodore s’il est pur; il se décompose quand on le sublime en donnant de l’acide phénique et de l’acide carbonique. Il suffît d’une petite quantité d’acide salicylique pour prévenir la putréfaction des substances les plus facilement putrescibles.

Additionnée d'une à quelques gouttes de perchlorure de fer, la solution d’acide salicylique devient violette, et d’un violet très-foncé si la quantité d’acide salicylique n’est pas excessivement faible. La dessiccation du mélange fait disparaître la coloration violette ; celle-ci reparaît au contact de l’eau. Un excès d’acide minéral empêcherait la production de la coloration violette.

La solution de sulfate de cuivre devient d’un vert d’herbe par une addition de salicylate de soude.

A froid, l’acide azotique trcs-concentré transforme l'acide salicylique en acide nitrosalicylique. A chaud, l’acide azotique ordinaire produit le même effet. L’acide azotique fumant ou un mélange d’acide sulfurique et d’acide azotique produit de l’acide picrique et de l’acide carbonique.

L’urine qui contient de l’acide salicylique additionnée de i à o grammes d’acide sulfurique par litre, puis agitée avec de l’éther sec, lui cède tout son acide salicylique. L’é-

URINE

vaporation de l’éther laisse lin résidu que l’on peut dissoudre dans l’eau distillée pour constater sur lui les réactions propres à l’acide salicylique. et surtout la coloration violette par le perchlorure de fer. La même méthode donne l’acide phénique, l’acide benzoïque, l’acide thymique, la pyrocatéchine.

A la suite de l’usage de l’acide salicylique, on observe quelquefois une urine de couleur foncée, qui doit sa coloration brune à de la pyrocatéchine. Mais il est difficile, à cause de la présence simultanée de l’acide salicylique, d’obtenir la preuve de la présence de la pyrocatéchine.

289. Aci<les divers. — M. Staedeler a isolé trois autres acides : Yaciàetaurylique, l’acide damnlurique et l’acide damolique ; ces acides ont été plus particulièrement constatés dans l’urine de vache; on n’en a trouvé que de très-faibles quantités, et on ne sait rien de leur importance physiologique.

On a signalé la présence de l’acide lactique dans l’urine, non pas dans l’état de santé, mais dans quelques maladies où la digestion et la respiration sont fortement troublées. La présence de l’acide urique et de l’oxalate de chaux en notable proportion dans l’urine est presque toujours accompagnée d’acide lactique (Lehmann).

L’acide acétique et l’acide butyrique ont été trouvés dans l’urine de quelques diabétiques, même avant toute fermentation, et dans quelques cas où la digestion est profondément troublée.

L 'acide sulfhydrique se montre dans quelques urines ; sa présence est manifestée par son odeur, et par son action sur les sels de plomb qu’il noircit et transforme en sulfure.

UREE, C2H4Az202.

290. Propriétés chimiques. — L’urée est lin produit azoté que l’on rencontre dans divers liquides de l’économie, mais nulle part en aussi grande proportion que dans l’urine des carnivores. On a si-

UREE.

gnalé sa présence dans le sang, l’humeur vitrée de l’œil, la liqueur amniotique, la sueur, le lait, la lymphe, le chyle, la bile.

Elle cristallise en longues aiguilles incolores, d’une saveur fraîche assez semblable à celle de l’azotate de potasse (salpêtre). Ses cristaux appartiennent au système du prisme droit à hase carrée ; ce sont des prismes à quatre pans terminés à leurs extrémités par une ou deux facettes obliques. Elle se dissout dans son poids d’eau froide, dans son poids d’alcool bouillant et dans cinq fois son poids d’alcool froid. L’éther non alcoolique ne la dissout pas sensiblement.

Chauffée sur une lampe de platine, elle fond, dégage de l’ammoniaque et finit par disparaître sans laisser de résidu, si la température est assez élevée. Mais si l’on opère en vase clos, en ménageant la température, on obtient entre autres produits de l’acide cvanurique, de l’amméline, du bicyanate d’ammoniaque.

Quoique sans action sur le tournesol, Curée se combine avec la plupart des acides et se comporte à leur égard comme l’ammoniaque ; en effet , comme les combinaisons correspondantes de l’ammoniaque, les sels d’urée sont anhydres quand leur acide est un hydracide, et ils possèdent au moins un équivalent d’eau quand leur acide est un oxacide. On n’a pas réussi à la combiner avec les acides urique, lactique, hippurique.

URINE

L’urée sc combine avec certaines bases. On a beaucoup étudié, en vue du dosage de l’urée, ses trois combinaisons avec l’oxyde de mercure et avec l’azotate de mercure :

C2H4Az202,2Hg0 ; C2mAz202,H0,2Hg0;Az0s ;

— 3HgO ; — — 3Hg0,Az05;

- 4HgO. - — 4Hg0,Az03.

Elle se combine avec différents sels métalliques. Elle s’unit au bichlorure de mercure, au chlorure de sodium, au chlorure de calcium, à l’azotate de chaux, etc. Mise au contact de certains sels hydratés, du sulfate de soude par exemple, elle les liquéfie, sans doute par affinité pour leur eau de cristallisation.

L’urée n’est pas précipitée par le bichlorure de mercure.

29t. L’urée peut se combiner avec les éléments de l’eau et passer à l’état de carbonate d’ammoniaque :

C2H,fAz202 + 4HO = 2(AzH3,H01C02).

Abandonnée à elle-même, une solution aqueuse d’urée se transforme peu à peu en carbonate d’ammoniaque. Cette transformation, très-lente quand il s’agit d’une solution d’urée pure, devient d’autant plus rapide que la température s’élève davantage. Elle est surtout favorisée par la présence des matières azotées en décomposition, jouant le rôle de

UREE.