En substituant les hypobromites alcalins, et

URINE

tout particulièrement l’hypobromite de soude, aux hypochlorites alcalins, Furée est décomposée, à froid, en azote et en acide carbonique et la décomposition s’opère en quelques secondes. Donc, si l’on absorbe Facide carbonique à l’aide d’une solution d’alcali caustique ou en ajoutant à la solution d’hypobromite un grand excès d’alcali, Facide carbonique restera fixé par l’excès d’alcali et l’azote se dégagera seul.

Contrairement aux assertions de quelques opérateurs (1), on n’obtient pas, à froid, même avec les solutions concentrées d’hypobromite de soude tout l’azote de Furée; ce n’est pas là un obstacle à l’usage du réactif.

C’est M. Knop (2) qui a substitué l’hypobromite de soude à l’hypochlorite. Sa méthode fut perfectionnée par M. Hüfner, et divers appareils ont été imaginés dans ces dernières années pour rendre l’opération plus rapide et en obtenir des résultats plus exacts.

La liqueur de M. Knop, usitée à peu près partout où le dosage est effectué sur 5 c. c. d’urine, et notamment pour les appareils anglais Apjolm(3), Du-

pré (4), Russell et West (5), Galley Blackley (6), Max-

(1) Lire sur ce sujet le Journal de pharmacie et de chimie, 4e série, 187(i, t. XXIV, p. 209.

(2) Journ. für prakt. Chemie,' 2, t. III, p. I.

(3) Chem. News, t. XXXI, p. 3G.

(4) Journal of the Chemical Society, mai 1877.

(5) Id., t. XVII, p. 749.

(6) ld.t nov. 1876.

DOSAGE DE L’URÉE. 377

well Simpson et O’Keefe, estobtenue commeil suit (1 ).

Dissolvez 1 00 grammes de soude caustique fondue dans 250 grammes d’eau distillée, ajoutez 25 c. c. de brome.

La lessive des savonniers ou soude caustique liquide du commerce (D = 1, 33) renferme à trèspeu près le tiers de son poids de soude caustique fondue. On pourra donc préparer la solution Knop en se servant des proportions de matières ci-dessous :

Brome 10 c. c.

Soude caustique liquide 120 grammes... 90 — Eau 20 —

300. Uréomètre Méhu. — L’appareil se compose de deux pièces principales : l°dïin iubv [fig. 51) dans lequel s’effectuent la réaction et le mesurage de l’azote dégagé; 2° d’une éprouvette [fig. 52) remplie de mercure jusqu’à 2 centimètres environ du bord de la cuvette qui la termine.

Le tube [fig . 51) est en verre assez épais; il est divisé en deux compartiments que l’on met en communication l’un avec l’autre ou que Ton maintient séparés à l’aide du robinet r. La capacité totale du compartiment supérieur terminé par un entonnoir est de 10 c. c. environ; la partie cylindrique de ce compartiment est divisée en demicent kn êtres cubes.

(1) Journal of the Chemical Society, mai 1877.

Le compartiment inférieur contient 60 c. c. ; il est divisé en demi-centimètres cubes jusqu’à 50 c. c.;

Fig. 51. — Uréomètrc. Fig. 55. • — Éprouvette de

Furéomètre.

il porte par conséquent 100 divisions; chacun des

DOSAGE DE L’URÉE

centimètres cubes est indiqué par un chiffre, ce qui rend la lecture du volume de gaz très-rapide. Ce tube est légèrement rétréci à sa partie inférieure de façon à empêcher que le bord du verre ne s’éraille le long de la paroi de l’éprouvette ainsi qu’à prévenir des frottements brusques qui mettraient en danger la fragilité de l’appareil (1). Le robinet a besoin d’être assez fréquemment graissé, de préférence avec du suif, pour assurer son parfait fonctionnement et une longue durée à l’appareil. *

L’éprouvette [fi g. 52) est en fonte émaillée; son pied large et épais assure sa parfaite stabilité; sa longueur interne est de 37 centimètres et le diamètre de sa partie cylindrique est de 2G millimètres. Pour s’en servir commodément, il faut y verser 3 à 4 kilogrammes de mercure. L’émail dont elle est revêtue, la protège contre l’oxydation et dissimule l’aspect désagréable de la fonte brute. Une éprouvette de verre ou de marbre remplirait le même but, mais la fragilité et le peu de stabilité de ces appareils m’ont fait renoncer à leur usage. Le bois même vernissé ne résiste pas longtemps à l’action destructive d’une liqueur aussi chargée d’alcali caustique que le réactif.

301. La solution d’hypobromite de soude dont je fais usage contient :

(I) J’ai fait construire ce tube par M. Darsonville, f>, rue Gay- Lussac, k Paris.

URINE

Solution caustique de soude (lessive des savon-

niers : D = 1 ,33)

Eau distillée

Brome

Au mélange de soude caustique liquide et d’eau distillée, j'ajoute le brome (mesuré dans une petite éprouvette sous quelques gouttes d’eau). Ce réactif s’affaiblit peu à peu, alors même qu’il est conservé dans un lieu obscur; il se décompose plus rapidement à une température un peu élevée et à la lumière vive, aussi faut-il le maintenir dans l’obscurité et s'assurer chaque jour de son état de conservation.

Si l’on remplace la lessive des savonniers par la soude caustique fondue, la formule précédente devient :

Soude caustique fondue 17 grammes.

Eau distillée ... 133 c. c.

Brome 5 —

Une liqueur plus concentrée, telle est celle de M. Knop dont l’usage est très-répandu en Angleterre et en Allemagne, a l’inconvénient de donner une mousse fine et abondante, bien que l’urine ne contienne pas d’albumine (317).

302. Pour procéder au dosage de l’urée à l’aide de cet appareil, plongez le tube {fi g. St) de verre dans l'éprouvette [fig. 52) remplie de mercure jusqu'à 2 ou 3 centimètres du bord, et remplissezen exactement le compartiment inférieur b. Si le tube est préalablement mouillé, une petite quantité

DOSAGE DE L’URÉE

d’eau vient occuper le fond du compartiment supérieur. On ferme alors le robinet r convenablement graissé pour rendre la manœuvre plus facile, plus précise et en même temps pour prévenir toute perte de gaz. Cela fait, à l’aide d’une baguette de verre autour de laquelle est enroulé un papier à filtrer, essuyez tout l’intérieur du compartiment supérieur h , puis versez 2, 3, 4, 5 c. c. d’urine suivant que ce liquide est très-chargé d’urée ou qu’il en renferme une faible proportion (1).

Soulevez le tube et ouvrez le robinet r pour faire descendre l’urine dans le compartiment inférieur, et fermez le robinet au moment précis où il ne reste plus de liquide dans le compartiment supérieur. S’il était entré de l'air dans le compartiment inférieur, il faudrait l'en chasser exactement. Yersez dans le compartiment supérieur un gramme environ d’un mélange à P. E. d’eau et de lessive caustique de soude pour en laver les parois, et faites passer cette petite quantité de liquide dans le compartiment inférieur, en répétant la manœuvre précédente. Remplissez alors le compartiment supérieur

(1) La densité de l’urine est un guide assez sùr quand les urines ne sont pas chargées de sucre.

[' Je prends 2 c. c. d’urine, si la densité est voisine de 1,030.

Une première opération indique le volume de liquide qu il convient d’employer. Les volumes d’urine indiqués ci-dessus doivent être considérés comme des minima.

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(capacité 10 à 12 c. c.) de la solution d’hypobromite précédente (§ 302) ; soulevez le tube, ouvrez le robinet pour que ce liquide descende dans le compartiment inférieur où la réaction s’etïectue rapidement. Fermez le robinet dès qu'il ne reste que quelques gouttes de réactif dans le compartiment supérieur; favorisez le mélange des liquides par des mouvements de bas en liant et de haut en bas. La réaction terminée, soulevez le tube juste assez pour pouvoir en fermer l’extrémité inférieure à l’aide du doigt, sans laisser entrer l’air extérieur, et portez-le dans une éprouvette de verre suffisamment profonde. Au bout de quelques instants, lisez le volume du gaz, notez la température et la pression, de façon à ramener le volume de gaz à la pression 760 millimètres et à la température 0°, au moyen de la formule :

1 + c,UÛ366j X t 7 00 ’ dans laquelle V' = le volume cherché ;

— V = le volume trouve ;

— t = la température ;

— H = la pression supportée par le gaz ;

— f = la tension de vapeur à la température t;

— 0,003005 = le coefficient de dilatation des gaz ;

— 0,7 00 — la pression normale.

303. Tout calcul est inutile si l’on détermine à la même heure, par conséquent à la meme température et à la même pression, le volume d’azote que dégage un poids donné d urée, par exemple 3 cen-

DOSAGE DE L’UREE.

tigrammes d'urée pure. Il n’est donc pas besoin de connaître la pression ni la température de l’eau de l’éprouvette, si l’on opère sur burine et sur une solution titrée d’urée dans les mêmes conditions.

11 faut soigneusement laver le tube de verre à robinet avec de l’eau après chaque opération, parfois même avec de l’eau acidulée avec de l’acide chlorhydrique; sans cette précaution, le robinet cesserait bientôt de fonctionner régulièrement.

304. Solution titrée d’urée à 2/100. — On dessèche à l’étuve à eau bouillante un poids quelconque, 1 à 2 grammes d’urée pure. On couvre la capsule pendant son refroidissement, on la pèse avec son contenu sec, et l’on déduit de ce poids celui de la capsule vide et sèche pour connaître le poids de l’urée. Sur l’urée introduite dans une éprouvette graduée, on verse de l’eau distillée en suffisante quantité pour que la solution terminée mesure un nombre de centimètres cubes deux fois moindre qu’il n’y avait de centigrammes d’urée.

Pour l’uréomètre de M. Yvon, on fait usage d’une solution titrée à 1/500 préparée de la même manière.

Chaque centigramme d’urée donne 3CC,5 d’azote à la température de 15° et à la pression 0m,76. A zéro, on ne peut compter que sur 34 c. c. d’azote par décigramme d’urée.

305. Les solutions d’hypobromite de soude ne se conservent pas au delà de quelques jours, en été

URINE

surtout; on doit éviter avec soin que les rayons solaires ne les frappent directement , et s’assurer chaque jour qu’elles ont gardé toute leur efficacité.

Dans ce but, on fait d’abord un essai sur un volume déterminé d’urine ou d’une solution titrée d’urée, par exemple sur 4 c. c., et on note le volume d’azote recueilli. Immédiatement après on renouvelle l’opération sur 2 c. c., en employant la même quantité de la solution d’hypobromite; si cette seconde expérience donne un volume d’azote plus grand que la moitié du volume précédemment constaté sur 4 c. c., c’est que la solution d’hypobromite était trop faible ou son volume insuffisant pour décomposer 4 c. c. de burine ou de la solution titrée d’urée.

Si la dose d’hypobromite employée pour produire la réaction était trop faible ou son titre affaibli, en faisant passer dans le compartiment inférieur de l’uréomètre une dose nouvelle d’hypobromite, on augmenterait le volume d’azote.

Il vaut mieux remplacer le réactif affaibli que de s’exposer à des erreurs rendues faciles par des manipulations nombreuses.

30G. L’appareil ou uréomètre Yvon (1) peut être réduit aux trois pièces suivantes :

1° Un tube de verre de 40 centimètres de longueur environ, séparé en deux compartiments par un robinet. Le compartiment supérieur est divisé en centimètres cubes et

(1; Thèses de l'École supérieure de pharmacie de Paris, 1875.

DOSAGE DE L’URÉE. 385

dixièmes de centimètre cube; ces divisions sont numérotées de bas en haut à partir du robinet. Le compartiment inférieur, trois fois plus long que le précédent, est divisé de la même façon et les divisions numérotées cIq haut en bas ;

2° Une éprouvette (en fer de préférence) à peu près remplie de mercure ;

3° Une éprouvette de verre remplie d’eau, assez longue pour que l’uréomètre puisse y être plongé jusqu’au robinet ;

307. Solution titrée d'hypobromite de soude Yvon. — La solution de M. Yvon contient :

Lessive caustique de soude (D = 1,33),

Brome

Eau distillée

30 gr.

L'appareil de M. Yvon comprend quelques pièces accessoires que l’on peut mettre de côté, car elles compliquent la manœuvre sans aucun profit pour l’opération. On peut appliquer à la manœuvre de l'appareil Yvon tout ce que j’ai dit précédemment (303). Mais on n’opère ici que sur i centimètre cube d’urine ; parfois même cette quantité est déjà élevée (urine non sucrée de densité 1 ,025 et au delà) et ce n’est que dans les cas de polyurie que l’on agit sur 2 à 5 centimètres cubes.

La liqueur titrée d’urée qui sert de type contient 1 gramme d’urée pure par 500 centimètres cubes.

On opère sur l’urine préalablement di-

L Fîo- £9

luéc ; on en mesure 10 centimètres cubes UréometreJvon. dans une éprouvette graduée, on ajoute de l’eau distillée de façon à porter ce volume à 50 centimètres cubes ; cela fait, on verse (pour les urines ordinaires) 5 centimètres cubes de cette urine diluée dans le com-

Méhu

URINE

partiment supérieur de l’appareil. On compare le volume de l’azote recueilli à celui qu’une première opération a fait connaître pour 1 centigramme d'urée, on en déduit la richesse de l’urine en urée.

308. Ier Exemple: o centimètres cubes de la solution normale d’urée ou 1 centigramme d’urée pure ont donné 3CC,9 ou 39 divisions d’azote. A la même heure, o centimètres cubes de l’urine diluée (ou 1 centimètre cube de l’urine brute) à essayer donnent 6cc,i ou 64 divisions de l’uréomètre ; donc, 1 centimètre cube d’urine brute contient

y de 1 centigramme d'urée, ou 1 6®r,4 1 d'urée par litre. Si

la densité de l'urine = 1,017, le poids de l’urée d’un kilo-

,, • , , , , 16sr,4i x i,ooo . Co. . 0

gramme d urine est représente par p-yr = 1 b®r, 13.

IIe Exemple : 5 centimètres cubes de la solution normale d’urée ou 1 centigramme d’urée donnent 3CC,8 ou 38 divisions d’azote. A la même heure, 5 centimètres cubes de l’urine diluée au cinquième (ou 1 centimètre cube de l'urine brute) ont fourni 3cC,l d’azote ou 31 divisions de l'uréomètre. On conclut que 1 centimètre cube d'urine brute

contient y de 1 centigramme d’urée, ou 8er,157 par litre, ou (la densité de l’urine = 1 ,012) 88r,lo< * • 1,t' — — 8&r.06 par

kilogramme d’urée.

309. Inconvénients et avantages de cette méthode. Précautions spéciales. — Quand 1* urine est très-diluée (chez les polyuriques), on peut avoir besoin de plus de o centimètres cubes d’urine pour doser l’urée, car celle-ci n’existe qu’en minime proportion. A l’aide de mon appareil, il est aisé de mesurer 10 centimètres cubes et même davantage, puisque dans ce cas bien rare on obtiendra tout au plus le volume d’azote d’une opération ordinaire. Avec l'appareil Yvon, on ne diluera pas le liquide dans le cas de polyurie, et l'on opérera sur 2 à o centimètres cubes. La très-faible densité d’une urine (au-dessous de 1,010) et sa faible coloration font bien vile prévoir que l'on a affaire à un cas de polyurie (Voir : Urines incolores).

DOSAGE DE L’URÉE

Dans quelques affections fébriles, et chez les personnes en bonne santé, en été surtout, on rencontre des urines qui contiennent plus de 30 grammes d’urée par litre. O11 s'expose, en opérant avec 3 centimètres cubes d’urine diluée au cinquième avec l’appareil Yvon, à obtenir un trop grand volume de gaz et à perdre en môme temps du liquide et du gaz. Pour parer à cet inconvénient, on opérera sur I /2 centimètre cube d’urine ou sur 5 centimètres cubes d'urine diluée au dixième.

Avec mon appareil beaucoup plus spacieux, on peut toujours opérer sur 2 ou 3 centimètres cubes d’urine, et le tube mesureur est assez allongé pour que le mesurage du liquide se fasse avec exactitude.

310. Urine sucrée ou urine des diabétiques. — La présence de la glvcose ou d’un sucre quelconque dans une urine ne gêne pas la décomposition de l’urée par l’hypobromite de soude. Le sucre n’est pas une substance azotée et n'exerce d’entrave d’aucune sorte sur la réaction ; il n’y a donc pas à tenir compte de sa présence.

311. Influence des matières azotées. — Un assez grand nombre de matières azotées qui passent dans l’urine sont décomposables par l’hypobromite de soude qui dégage tout ou partie de leur azote ; la proportion d’azote est variable avec la température, et les divers expérimentateurs sont loin d’être d’accord.

A froid, l’hypobromite de soude ne sépare que 35 p. 100 de l’azote de l’acide urique (Russell et West, Journal ofthe chcmical Society , t. XVII, p. 749). M. Tiehborne obtient 66 p. 100 de l'azote total de l’acide urique.

A froid, M. Magnier de la Source obtient 50 p. 100 de l’azote de l’acide urique et la totalité en aidant la réaction par une température élevée {Bull, de la Soc. chim. de Paris, 1874, t. XXI, p. 291). Le même réactif dégagerait la totalité de l’azote de la créaline (Magnier de la Source,'.

D’après MM. Russell et West, l’hypobromite dégage 82,5 p. 100 de l’azote de l’acide hippurique et 25 p. 100 de l’azote de la créatinine.