RECHERCHE DE L’ACIDE PHOSPHORIQUE

Si la solution dans laquelle on recherche l’acide phosphorique était acide, avant d’y verser du chlorure de calcium, il faudrait la neutraliser par l’ammoniaque.

b. Toute matière (os, dent, calcul, sédiment urinaire) insoluble dans l’eau peut contenir des phosphates. Pour y déceler la présence de l’acide phosphorique, chauffez cette matière au rouge afin de détruire toute trace de matière organique, puis dissolvez le résidu minéral dans l’acide azotique affaibli, à la température de l’ébullition. Cela fait, versez la liqueur acide et limpide dans un volume au moins égal d’une solution de molybdate d’ammoniaque (p. 35) dans l’acide azotique. Yous aurez un précipité jaune caractéristique, de phosphomolybdate d'ammoniaque, contenant environ 3 p. 100 d’acide phosphorique. Si le réactif est bien préparé et la solution tant soit peu riche en acide phosphorique, le précipité jaune est immédiat ou du moins ne se fait attendre que quelques secondes. Si, au contraire, il n’y a qu’une trace d’acide phosphorique, vous ferez bien de hâter la précipitation en élevant la température du mélange vers 40°, mais pas au delà. Le précipité est soluble dans les alcalis, presque insoluble dans les acides minéraux, et insoluble dans ces acides en présence d’un excès du réactif.

Cette réaction éminemment caractéristique met en évidence des traces d’acide phosphorique, mais

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il ne faut pas oublier que le réactif doit être employé en proportion d’autant plus grande que l’on soupçonne dans l’essai une plus grande quantité d’acide phosphorique.

L’acide arsénique donne, à chaud , un précipité analogue, mais on n’a pas à s’en occuper dans les recherches physiologiques. L’acide tartrique et quelques matières organiques peuvent empêcher la réaction de se produire. L’acide silicique, que l’on ne rencontre presque jamais dans l’organisme de l’homme en quantité bien notable, peut occasionner une erreur, mais il est facile de se débarrasser de cet acide (4o3).

c. Si l’on dissout également dans l’acide acétique pur, de préférence à chaud, des calculs ou toute autre matière minérale pulvérisée suspecte de contenir de l’acide phosphorique, la solution fdtrée additionnée d’azotate ou mieux encore d’acétate d’urane donne un précipité jaune de phosphate d’urane, insoluble dans l’acide acétique et dans l’eau, soluble dans les acides minéraux. Les acétates alcalins en grand excès précipitent complètement les dissolutions de phosphate d’urane dans les acides minéraux.

Quand la liqueur au sein de laquelle la précipitation s’effectue contient un sel ammoniacal, le précipité est un phosphate d’ammoniaque et d’urane (2Ur203,AzIl3II0,Ph05 + nHO) qui passe au rouge à l’état de pyrophospliate d’urane , 2Ur203,Ph05

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(Voir Dosage de l'acide phosphorique , § 415).

d. Toute dissolution d’un phosphate dans l’acide acétique additionnée d’une goutle de perchlorure de fer donne un précipité blanc jaunâtre de phosphate de fer (Fe203,Ph05 + 4 aq.), insoluble dans l'acide acétique, et soluble dans les acides minéraux. — Si la solution dans laquelle on recherche l’acide phosphorique contient un acide minéral libre (acides azotique, chlorhydrique), il faut donc chasser d’abord cet acide par l’évaporation, étendre d’eau distillée la solution très-peu acide, y verser de l’acétate de soude, puis une gouttelette de perchlorure de fer. Évitez un excès de perchlorure de fer, lequel colorerait le liquide en rouge en formant de l’acétate de peroxyde de fer, parce que ce dernier sel exerce sur le phosphate de fer une action dissolvante qui diminue la sensibilité du réactif.

e. Le phosphate ammoniaco-magnésien (triple phosphate) (2Mg0,AzH3,H0,Ph05 -f 12 aq.) est insoluble dans l’eau, surtout dans l’eau chargée d’ammoniaque, à peine soluble dans la solution de chlorhydrate d’ammoniaque, mais très-soluble dans les acides, même dans l’acide acétique.

Toute solution d’un phosphate alcalin à laquelle on ajoute une solution ammoniacale de sulfate de magnésie (1), contenant assez de chlorhydrate d’am-

(J) Sulfate de magnésie 30 grammes, chlorhydrate d’ammoniaque 30 grammes, eau distillée ISO grammes, ammoniaque liquide 80 grammes. Dissolvez, filtrez et gardez la solution pour la recherche des phosphates.

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moniaque pour que l’ammoniaque en excès ne la précipite pas, donne un précipité blanc, cristallin, de phosphate ammoniaco-magnésien insoluble dans l’eau. S’il n’y a que des traces de phosphate, rendez la solution très-ammoniacale, favorisez le dépôt en agitant vivement la liqueur avec une baguette de verre, ou mieux encore rayez les parois du verre avec cette baguette, et attendez pendant quelques heures. — Les solutions d’acide phosphorique se traitent de la même façon, mais il vaut mieux coinmencer par sursaturer l’acide libre par de l'ammoniaque, et dans tous les cas s’assurer, après l’addition du réactif, que la liqueur contient un excès d’ammoniaque.

/. Tout phosphate, entièrement privé d’eau par une température rouge, chauffé dans un tube de verre avec du sodium sur la lampe à alcool, donne lieu à une incandescence très-vive d’où résulte la formation du phosphure de sodium. Le résidu mis dans l’eau additionnée d’acide chlorhydrique dégage une forte odeur alliacée d’hydrogène phosphoré.

401. Des phosphates en particulier. — Phosphates de soude. — Le phosphate bisodique (2Na0,II0,Ph05 + 24 aq.)se trouve dans presque tous les liquides de l’organisme. L’urine neutralisée par l’ammoniaque et dépouillée par ce réactif du phosphate de chaux et du phosphate de magnésie qu’elle tenait en dissolution à la faveur de son acide

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libre, contient encore du phosphate de soude en solution, ou un mélange de phosphates alcalins. Ce sel offre au papier de tournesol une réaction alcaline; il absorbe très-facilement l’acide carbonique, qui le rend acide au papier de tournesol. Il perd facilement son eau d’hydratation en s’efffeurissant, mais ce n’est qu’à une température rouge qu’il perd son dernier équivalent d’eau en devenant pyrophosphate de soude. Il se dissout aisément dans l'eau. C'est le phosphate de soude ordinaire des pharmacies. — L’urine paraît devoir son acidité à la présence du phosphate acide de soude. Le sel acide perd de l’acide phosphorique à une haute température, et, en présence du charbon provenant des matières organiques, il y a réduction partielle de cet acide phosphorique, production de phosphore et perforation rapide des creusets de platine.

402. Phosphate dépotasse. — Il accompagne souvent le phosphate de soude. Le bichlorure de platine et l’acide tartrique donnent avec ce sel des précipités semblables à ceux que fournit le chlorure de potassium.

403. Phosphate de soude et d’ammoniaque (NaO,ÀzH3,HO,Ph05 -f aq.). — C’est à ce sel que l’on donne le nom de sel d’urine, bien que l’on ne puisse pas en démontrer l’existence dans l’urine acide récemment émise. Dans l’urine devenue am-

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moniacale par la putréfaction, on conçoit que la saturation du phosphate acide de soude par l’ammoniaque détermine la formation de ce phosphate double. La simple ébullition dans Peau dégage de l’ammoniaque de cette combinaison. Au chalumeau, ce sel donne une perle transparente de métaphospliate de soude (NaO,Ph05) qui dissout facilement la plupart des oxydes métalliques.

404. Phosphates de chaux. — On trouve deux phosphates de chaux dans l’organisme, l’un tribasique et amorphe, l’autre bibasique et ordinairement cristallisé.

Le sel tribasique (3Ca0,Ph05) est l’élément le plus important des os, des dents et d’un grand nombre de calculs ; il est insoluble dans l’eau et dans les alcalis, il se dissout dans les acides, même dans l’acide carbonique, et il ne fond pas au chalumeau . L’ammoniaque le précipite de ses dissolutions acides.

Phosphate bibasique de chaux ou phosphate bicalcique. — Ce sel se sépare quelquefois de l’urine en quantité assez abondante pour former un sédiment volumineux que l’on prend à première vue pour du pus. Je l’ai plusieurs fois observé avec des urines très-peu acides, à peu près neutres, se troublant abondamment dès qu’on les chauffe, déposant dans ce cas du phosphate biba-

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sique de chaux amorphe, chez des personnes soumises au régime exclusif du lait, et absorbant plusieurs litres de ce liquide chaque jour. La proportion du chlorure de sodium diminue sensiblement, tandisque celle des phosphates s’accroît manifestement par rapport au poids total des sels minéraux d’un litre d’urine. Le phosphate bicalcique se rencontre quelquefois dans les urines des personnes qui font usage comme médicament des diverses solutions de phosphate de chaux (lacto-, citro-, chlorhydro-phosphate), ou des eaux alcalines (Yiclif, Vais).

Les urines qui déposent ce phosphate bibasique de chaux sont très-faiblement acides au papier de tournesol, bien qu’elles ne présentent aucune trace de putréfaction ; à peine les chauffe-t-on qu’elles déposent presque tous leurs phosphates terreux. C’est surtout à la disparition de l’acide carbonique qu’il faut attribuer ce dépôt de phosphates. A chaud, le dépôt est amorphe; à froid, l’acide carbonique s’étant dégagé plus lentement, le sédiment est cristallin; un long transport produit le même effet.

Ce sel (2Ca0,H0,Ph05) se présente sous des formes très-variées (aiguilles, coins, cristaux groupés en rosettes) (fig. 61 B). Il se distingue du phosphate tribasique de chaux d’abord par sa composition centésimale, et plus pratiquement par un caractère physique très-net : sa fusibilité à la flamme du chalumeau. Le phosphate de chaux bibasiquedissous dans l’acide acétique pur et dilué est précipité par l’acide

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oxalique, ce qui n’arrive pas avec le phosphate de magnésie. Le phosphate bibasique de chaux’se dis-

Fig. Gl. — Phosphate bibasique de chaux. A, du sperme ; B, de l’urine.

sout assez aisément dans l’eau chargée d’acide carbonique.

Au rouge vif, ce sel devient anhydre et à peine soluble dans l’acide acétique ; c’est alors le pyrophosphate de chaux. Aussi faut-il le faire bouillir avec l’acide chlorhydrique ou l’acide azotique étendu pour le dissoudre et le ramener à l’état de phosphate ordinaire. De là la nécessité constante de faire bouillir les résidus minéraux où l’on recherche l’acide phosphorique dans un des acides précités avant de faire agir les réactifs, si ces résidus minéraux ont été chauffés au rouge.

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Les mêmes formes cristallines se rencontrent constamment clans le sperme maintenu sur le porte-objet du microscope pendant un temps qui a rarement excédé une heure (fig. 61 À).

Ces cristaux du sperme se dissolvent rapidement dans l’acide acétique, et leurs caractères sont bien ceux du phosphate bicalcique et non pas ceux du phosphate de magnésie, comme on l’a dit souvent. Mais le sperme contient aussi du phosphate de magnésie comme l’indique l’expérience suivante : le sperme est incinéré et la cendre dissoute dans l’acide chlorhydrique bouillant et très-dilué ; l’acide chlorhydrique chassé par la chaleur, on ajoute de l’acétate de soude, puis de l’oxalate d’ammoniaque qui précipite la chaux. On fdtre et on verse un grand excès d’ammoniaque; peu à peu il se dépose de nombreux cristaux de phosphate ammoniaco-magnésien en étoiles (fig. 62).

405. Phosphate de magnésie. — Le phosphate de magnésie existe dans burine, il y est dissous comme le phosphate de chaux à la faveur de l’acide libre. Il est probable qu’il est dissous à l’état de phosphate, 2Mg0,H0,Ph05, + aq, peut-être même à l’état de phosphate acide Mg0,2II0,Ph05 ; mais il faut se borner ici à des suppositions. Le phosphate tribasique 3Mg0,Ph03 est tout à fait insoluble. — Ce sel existe dans les calculs, le plus ordinairement mélangé avec le phosphate de chaux;

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pour la séparation de ces deux phosphates, consultez le paragraphe suivant.

Pur, exempt de chaux, l’oxalate d’ammoniaque ne donne pas de précipité dans sa solution dans l'acide acétique, et cette solution acétique neutralisée par l’ammoniaque donne un précipité de phosphate ammoniaco-magnésien.

J'ai analysé des calculs de phosphate de magnésie, exempte de chaux, provenant d’un enfant de deux ans. L’alimentation lactée aurait-elle une influence sur la production de ces concrétions ?

Le phosphate de magnésie accompagne souvent le phosphate de chaux dans l’urine et les calculs de l’homme : chez les herbivores, chez le cheval en particulier, on trouve dans l’intestin des calculs très-riches en phosphate de magnésie.

406. Phosphate ammoniaco-magnésien ou triple phosphate (2MgO, AzIl3,HO, PhO3 12 aq). — Ce sel se dépose ordinairement en cristaux volumineux au sein d’une urine ammoniacale en longs et gros prismes, dérivant d’un prisme droit à base rhombe; ces cristaux sont transparents, insolubles dans l’eau, plus insolubles encore dans l’eau chargée d’ammoniaque, très-solubles dans les acides minéraux et même dans l’acide acétique et précipitables de leurs dissolutions acides par l’ammoniaque. Quand on les chauffe dans un tube de verre sur la lampe à alcool, ils dégagent del’ammo-

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iliaque qui bleuit le papier de tournesol rougi par un acide. L’odeur de l’ammoniaque suffirait à elle seule à caractériser sa présence : une baguette plongée dans l’acide chlorhydrique qu’on approche de l’orifice du tube donne un nuage blanc de chlorhydrate d’ammoniaque. Il ne faut pas oublier que l’urate d’ammoniaque, l’acide urique et les matières albuminoïdes donnent aussi de l'ammoniaque quand on les chauffe à une température suffisamment élevée. Avec le phosphate animoniaco-magnésien, ce dégagement est des plus faciles et n’exige qu’une aible élévation de température.

En chauffant le phosphate ammoniaco-magnésien dans un tube de verre avec quelques gouttes de lessive des savonniers (soude caustique à 36°) étendue de son volume d’eau, on dégage de l’ammoniaque, sans avoir à redouter la décomposition simultanée des matières azotées. L’ammoniaque des sels ammoniacaux se dégage seule dans cette circonstance.

Quand on veut faire cette recherche sur un fragment de calcul, il est bon de le réduire préalablement en poudre. On roule le papier de tournesol de manière à pouvoir le plonger dans l’intérieur du tube à essai (de quelques millimètres de diamètre) sans en toucher les parois, souvent imprégnées de soude caustique.