CHAPITRE II

RÉACTIFS

13. On doit avant toutes choses s’assurer delà pureté des réactifs; c’est la première condition d’une bonne analyse. Nous ne donnerons ici que quelques indications sur les réactifs les plus en usage, renvoyant pour plus amples renseignements aux traités généraux d’analyse chimique. La table des matières indique les solutions spéciales décrites dans le cours de l’ouvrage.

16 . On trouve généralement dans un état de pureté suffisant dans les pharmacies les réactifs suivants :

Perchlorure de fer liquide ;

Potasse et soude caustiques ;

Oxyde de mercure ;

Acides citrique, tartrique, acétique, phosphorique trihydraté.

L’acide oxalique des pharmacies a besoin d’être soumis à une nouvelle cristallisation dans l’eau distillée.

14. Les sels suivants, que l'on se procure aisément dans le commerce et dans les pharmacies, n’ont besoin que d’être soumis à une ou à deux cristallisations dans l’eau distillée pour donner des résultats satisfaisants :

Carbonate, acétate, phosphate, sulfate et borate de soude ;

Azotate, chromate neutre et bichromate de potasse;

Cyanoferrure de potassium;

Oxalate, chlorhydrate d’ammoniaque;

Sulfate de magnésie ;

Chlorure et azotate de baryte;

Azotate et acétate neutre de plomb ;

Sulfate de cuivre.

15. L’eau distillée, l’alcool, l’éther, le chloroforme, la ben-

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zine, le sulfure de carbone, les acides acétique, azotique, chlorhydrique, oxalique, sulfurique, l’ammoniaque, son chlorhydrate, son azotate, son oxalate, dans un état parfait de pureté, sont incolores ou donnent des solutions incolores, et ne laissent pas de traces de résidu quand on les chauffe à une température suffisamment élevée. La même observation s’applique au mercure et à ses combinaisons avec les éléments volatils.

Veau distillée ne doit pas être troublée par la solution d’azotate d’argent qui décèlerait les chlorures, par l’oxalate d’ammoniaque qui décèlerait la chaux, par le chlorure de baryum qui indiquerait la présence des sulfates si le précipité ne se dissolvait pas dans l’acide chlorhydrique pur, enfin n’être pas précipitable par le bichlorure de mercure qui accuserait la présence de l’ammoniaque.

16. Acides. — Acide azotique. — L’acide ordinaire du cofnmerce suffit dans la plupart des cas. — L’acide pur n’est pas troublé quand on Ladditionne d’une solution trèsétendne d’azotate d’argent qui décèlerait l’acide chlorhydrique, ni par une solution très-étendue d’azotate de baryte qui prouverait l’existence de l'acide sulfurique.

Acide chlorhydrique. — Celui du commerce contient ordinairement du fer, qui gêne dans quelques réactions. Ferrugineux, il donne un résidu jaune. Pur, il n’est pas précipité par le chlorure de baryum ; il ne décolore pas l’iodure d’amidon, et ne colore pas en bleu l’empois d'amidon additionné d’iodure de potassium (Cl ou Fe-CP). Chauffé avec du bioxyde de manganèse, il donne du chlore.

Acide sulfurique. — Celui du commerce est suffisant quand il ne s’agit pas d’analyse. Pur, cet acide ne donne pas d’arsenic dans l’appareil de Marsh ; il ne colore pas en rose une solution de protosulfate de fer, ce qui indique l’absence des vapeurs nitreuses. Très-étendu d’eau, il ne donne pas de précipité noir par l’hydrogène sulfuré, preuve qu’il ne renferme ni plomb ni métal précipitable par ce réactif.

17. Alcalis. — Baryte caustique. — Le commerce la donne toute préparée, il suffit de la dissoudre dans l’eau,

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de faire bouillir la dissolution concentrée, de la filtrer, pour obtenir par le refroidissement des cristaux de baryte hydratée, que l’on fait dissoudre dans l’eau pour avoir de Y eau de baryte; on laisse un excès de ces cristaux pour assurer la saturation de la liqueur. Celle-ci doit être conservée à l’abri de l’air, pour éviter toute absorption d’acide carbonique.

L ’ ammoniaque en solution dans l’eau contient ordinairement de l’acide carbonique et divers produits qui gênent quelques recherches. 11 vaut mieux la chauffer dans un ballon avec 1/20 de son poids environ de soude caustique liquide, et condenser le gaz dans de l’eau distillée. Ainsi préparée, elle ne contient pas d'acide carbonique et ne trouble pas la solution des chlorures de calcium et de baryum, ni l’eau de chaux, enfin ne donne pas de résidu quand on l’évapore.

18. Sels et réactifs divers. — Azotate d' ammoniaque. — Pur, il est blanc, entièrement volatil ; sa solution ne précipite ni par le chlorure de baryum, ni par l’azotate d’argent. Il s’obtient par la saturation de l’ammoniaque pure étendue d’eau par l’acide azotique pur dilué.

Chlorure de calcium. — Dissolvez du marbre blanc dans de l’acide chlorhydrique pur, évaporez à siccité, puis chauffez au rouge naissant. Reprenez par l’eau ; la solution devra être incolore, et ne donner de précipité ni par l’hydrogène sulfuré, ni par le cyanoferrure de potassium.

Chlorure de sodium. — Prenez du sel de cuisine bien blanc, dissolvez-le dans 3 fois environ son poids d’eau bouillante, ajoutez goutte à goutte à la solution bouillante du carbonate de soude pour précipiter la magnésie et la chaux. Filtrez, évaporez dans une capsule de porcelaine, et quand la plus grande partie du sel sera cristallisée, recueillez les cristaux encore chauds sur un filtre de papier, lavez-les avec une petite quantité d’eau distillée. Vous aurez enlevé de cette façon les chlorures de magnésium et de calcium qui rendent le sel ordinaire si déliquescent.

Chlorure de zinc. — Dissolvez du zinc laminé en feuilles minces dans de l’acide chlorhydrique étendu de 2 fois son

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volume d'eau, en ayant soin que le liquide acide soit en quantité insuffisante pour dissoudre tout le métal. Décantez la dissolution rendue limpide par le repos, faites-la traverser par un courant de chlore pour peroxyder le fer qu’elle contient, chauffez ensuite la dissolution pour chasser l’excès de chlore. Cela fait, portez-la à l’ébullition avec 1/100 environ de son poids d’oxyde de zinc, faites-la bouillir pour que l’oxyde de fer se dépose. Laissez reposer, filtrez et concentrez en consistance fortement sirupeuse.

Chlorhydrate d'ammoniaque. — Dissolvez dans l’eau pure du chlorhydrate d’ammoniaque bien blanc. — Si vous n’avez pas de sel ammoniac pur, mais un sel ferrugineux, versez dans la liqueur du sulfhydrate d’ammoniaque et laissez déposerun précipité noir de sulfure de fer. Décantez, ajoutez de l’acide chlorhydrique de manière à rendre la liqueur acide, portez-la à l’ébullition, filtrez-la bouillante pour séparer le soufre, neutralisez avec de l’ammoniaque pure et laissez cristalliser. Ce sel est entièrement volatil sur la lame de platine.

Carbonate de potasse sodé. — Ce mélange, plus fusible que chacun de ses composants, sert à désagréger les silicates et les sulfates insolubles. On l’obtient en mélangeant intimement 13 p. de carbonate de potasse desséché avec 10 p. de carbonate de soude anhydre, ces deux sels étant parfaitement purs.

Oxyde de plomb blanc hydraté. — Pour l'obtenir, versez une solution d’acétate neutre ou d’azotate de plomb dans une solution étendue d’ammoniaque employée en excès. Lavez bien le précipité, et conservez-le humide pour faciliter son action.

Solution alcaline d’oxyde de bismuth. — On ajoute o grammes d’acide tartrique à un mélange de o grammes de sous-azotate de bismuth et 30 grammes d’eau distillée, puis on ajoute peu à peu assez de la lessive caustique de soude pour rendre la dissolution complète. 11 faut garantir celte dissolution de l’accès de 1 air, ou plutôt de l’acide carbonique ; ce réactif a besoin d’être renouvelé fréquemment.

Réactif Millon. — Ce réactif est un mélange d’azotate

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mercurique, d’azotate mercureux et d’acide nitreux. Les deux sels purs, séparés ou réunis, ne donnent pas la coloration rouge avec les matières albuminoïdes ; la présence de l’acide nitreux est nécessaire. Pour l’obtenir, faites réagir sur du mercure un poids égal d’acide azotique à 4 V2 équivalent d’eau ; la réaction se fait spontanément, et, si elle se ralentit, chauffez doucement jusqu’à dissolution complète du métal, ajoutez 2 volumes d'eau à 1 volume de liqueur mercurielle. Il se fait un dépôt cristallin ; décantez l’eau mère qui le surnage, et employez ce liquide pour caractériser les matières albuminoïdes.

La solution de sulfate d'aniline destinée à la recherche de l’acide azotique et des chlorates se prépare en dissolvant 1 partie d’aniline dans 5 parties d’acide sulfurique dilué.

Liqueur de Fehling. — Dissolvez 34&r,64 de sulfate de cuivre cristallisé dans six fois le même poids d’eau distillée (207er,8); d’autre part, dissolvez 173 grammes de tartrate de potasse et de soude cristallisé dans 500 à 600 grammes d’une lessive de soude caustique d’une densité égale à 1,12 (1); versez cette solution dans celle de sulfate de cuivre, agitez pour que la dissolution s’opère, puis ajoutez assez d’eau distillée pour compléter le volume exact d’un litre. Vous obtiendrez une belle liqueur bleue qui se conservera longtemps sans donner un dépôt d’oxvde cuivreux réduit, si vous 1a. maintenez dans un lieu frais et obscur. N’employez à cette préparation que des sels purs pour éviter des réactions qui modifieraient tôt ou tard le titrage de la liqueur.

Le titrage de la liqueur de Fehling est fondé sur ce fait qu’un équivalent de glycose décolore ou réduit 10 équivalents de sulfate de cuivre cristallisé. Chaque centimètre cube de la liqueur de Fehling est totalement réduit par

(l) 24 0 grammes de lessive des savonniers à 36° Baume, soit 1,334 au densimètre, et 3G0 grammes d’eau distillée donnent 600 grammes de lessive de densité 1,12, contenant îi très-peu près 80 grammes de soude fondue.

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5 milligrammes de glycose, par conséquent un litre de cette liqueur est complètement décoloré par 5 grammes de glycose.

Réactifs de Nessler. — Ce réactif sert à mettre en évidence des traces d'ammoniaque. Il consiste en une solution de 2 grammes d’iodure de potassium dans 5 grammes d’eau distillée ; on dissout, dans ce liquide à chaud, du biiodure de mercure de manière à le saturer. Après refroidissement, on ajoute 20 grammes d’eau, on laisse reposer pendant quelques heures, on filtre, et à chaque 20 centimètres cubes du liquide filtré on ajoute 30 centimètres cubes de lessive de potasse caustique aussi

exemple que possible de carbonate alcalin. On filtre de nouveau, s’il est nécessaire.

Molybdate d'ammoniaque. — Ce sel, dissous dans 4 fois son poids d’ammoniaque liquide, et la dissolution additionnée de 15 parties d’acide azotique de densité 1,20, donne une solution acide qui constitue un excellent réactif pour déceler la présence des phosphates. La solution doit être conservée pendant quelque temps dans un endroit chaud, afin de faciliter la séparation d’une petite quantité d'acide phosphorique qui pourrait se trouver mêlée au molybdate ; ce léger dépôt jaune séparé par décantation, on a un réactif incolore qui donne un précipité jaune dans les solutions acides de phosphate (phosphomolybdate d’ammoniaque), précipité insoluble dans un excès de solution de molybdate. Il faut employer un volume de solution de molybdate au moins égal à celui de la solution phosphorique ; une légère élévation de température hâte la formation du précipité jaune. L’acide arsénique se comporte vis-à-vis de ce réactif comme l’acide phosphorique.

Benzoline. — C’est l’essence de pétrole ou essence inflammable que l’on trouve chez les épiciers et qui a été soumise à une rectification préalable au bain-marie d’eau bouillante. On recueille les deux tiers de la quantité de liquide soumise à la distillation. Excellent dissolvant des matières grasses.

Teinture et papier de tournesol. — On triture dans un

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mortier de porcelaine le tournesol en pains du commerce avec de l’eau distillée; la solution bleue sert à tremper des bandes de papier qu’on laisse sécher à l’air. La solution bleue filtrée est conservée sous le nom de teinture de tournesol; en flacon complètement clos, elle se décolore quelquefois, on lui rend sa coloration en l’exposant à Pair.

Charbon animal lavé. — Délayez du charbon animal grossièrement pulvérisé dans vingt fois son poids d’eau bouillante, ajoutez de l’acide chlorhydrique, laissez en contact et agitez pendant un jour; au bout de ce temps rejetez le liquide par décantation, et lavez le résidu à grande eau, tant qu’il rougira le tournesol.

Le charbon de sang a besoin de subir le même traitement pour être dépouillé des sels qu’il contient.

Empois d'amidon. — Pour mettre en évidence la présence de l’iode libre dans un liquide, on se sert d'une solution d’amidon. On divise à froid un gramme d’amidon bien blanc dans de l’eau distillée, on fait bouillir, et l’on filtre la liqueur bouillante de manière que le volume de la solution soit de 100 à 150 centimètres cubes.