Le nom de Fromherz est écrit parfois Trommer
3. Pour éTÎter la multiplicité des noms je désigne tontes les liqnenrs par Tabréyiatîon la pins simple TCnK . <^ T, représente l'acide tétrabélique (tartrique) ; Cu, Toxyde de cniyre ; K, la potasse. — On n^et souvent de la soude au lieu de potasse; mais le symbole reste suffisamment exact.
lion acide comme la présentent tous les sels de cuivre solubles et il ne présente aucune action réductrice non seulement avec le sucre normal, mais avec aucun hexélose quelconque.
J'ai préparé du tétrabélate (tartrate) neutre de soude, T.(NaO)* {EOf et dans la solution de ce sel j'ai délayé, équivalent par équivalent du carbonate de cuivre, on peut en dissoudre à peu près deux jusqu'au poids égal (T = CWO^o = 132 ^ 2 NaO + 1,81 CuO = 132) — sans difficulté, même à froid. La solution est d'un beau bleu céleste et sa neutralité, au tournesol, est parfaite (elle est encore acide avec la phénolphtaléine).
Elle n'est pas réduite par Thexélose droit (glucose).
La même stabilité se montre dans le tétrabélate de KO et d'un seul CuO. Ce sel est irréductible.
11 faut pour donner aux hexéloses le pouvoir de réduire les solutions TCuK, leur ajouter au moins 1 et mieux 2 équivalents de potasse. Alors le sel serait sexbasique* Mais il est facile de juger la vraie nature de la solution, elle est un mélange de
tétrabélate de potasse (1 KO) et (1 CuO)
et cuprate de potasse (1 KO et 2 CuO). -v. 5 équÎTalents de bases — ~ (2 KO et 2 CuO). -v^ 6 — - (*).
Ce serait donc une erreur d'attribuer au tétrabélate seul une propriété due principalement au cuprate KO (CuO)''. Les liqueurs TCuK sont donc des mélanges des deux composés. Donnons la recette Barreswil comme exemple
Sulfate de cuivre SO^CuO . (HO)"» 80 grammes
Bitëtrabélate de potasse (crème de tartre). 50 —
Carbonate de soudeNaO . CO'(HO)<» .... 40 —
Potasse caustiqueK0.(H0)5-««« 40 —
On pulvérise finement le bitëtrabélate, on le délaie dans 200 c. cubes d'eau, on ajoute la potasse dissoute dans 100 c. cubes et aussitôt la dissolution du tétrabélate achevée on y verse (dans le mélangeur p. 316), le carbonate de soude, puis le sulfate de cuivre dissous chacun dans
1. Ce n'est pas là tout à fait la yérité ; mais je simplifie pour ne pas prendre trop de place et donner des explications faciles à trouver.
100 ce. d'eau. Ce dernier donne immédiatement une solution d'un beau Dieu très intense. On étend cette solution exactement à 1000 ce. La liqueur ainsi préparée contient :
Acide tétrabëliqué C«H*0'® 32»%4 ou 0,246 équivalent
Potasse (du tëtrabélate) KO
id. (caustique) —
Soude NaO
Oxyde de cuivre CuO
Acide sulfnrique SO' «
En éliminant Tacide sulfurique, et son équivalent de base alcaline, la somme des oxydes reste 1 .263 — 0,312 = 0,951 équivalents.
L'acide tétrabélique a donc encore à peu près 4 équivalents de base et la liqueur peut-être considérée comme formée de 246 X 4 = 0,984.
Ce qui donne :
Te'trabélate à 3 équivalents de base Cuprate à 1 — —
La liqueur est alcaline et est réduite par Thexélose droit (glucose).
•-«-Les autres liqueurs contiennent un plus ou moins grand excès d'alcali. Le tétrabélate est purement alcalin. Le cuprate est lui-même saturé d'alcali. A l'état normal, il contient :
CuO = 89.75 X 8 = 119.25 2KO+(NaO)«-«* = 119 25
Le surplus de l'alcali est libre.
Avec le cuprate pur (celui dont nous venons de définir les termes), la réduction est au maximum. «-*«- Avec l'excès d'alcali la réduction est accompagnée de l'action directe, alcalis et glucose: coloration brune intense, et réduction de CurO en Cu*, etc.
«**• J'ai parlé dépotasse unique sans mélange de soude; voici pourquoi : D'après la Théorie générale^ il devait exister une diRérence entre une liqueur faite avec la potasse pure et celle faite avec la soude.
L'expérience a vérifié cette indication théorique de la manière la plus
frappante: j'ai composé très soigneusement avec de la soude pure, une liqueur où se trouvaient :
C«H«0<3 (NaO)a (CuO)» + 3 SO^ NaO
(en partant de 41^',67 sulfate de cuivre crystallisé pour 1 litre). La liqueur d*un beau bleu a été soumise aux hexéloses réducteurs.
10* de lîquear ont reçu à rébiillition 0.25 de sucre inverti
10 — — — 0.25 d'hexelose droit (glucose)
10 — — — 1.00 du même
10 — 2 c . c . d'urine 0 . 44 de sucres rédacteurs .
en aucun cas il n'y a réduction. La liqueur est alcaline, elle contient beaucoup de cuivre, elle n'est pas attaquée .
Mais fait-on couler une goutte de la solution de potasse étendue (1 c.c. = 0,114 KO), à rinstant se montre le précipité rouge.
Une goutte de NaO ne produit pas cet effet ; il en faut une dose assez forte, j'en ai ajouté par vingtième d'équivalent dans une liqueur composée de
C«HH)« (NaO)» CuO SO»
ou si Ton veut
C»H«0" (NaO CuO)+ SO^, NaO
liqueur absolument inactive, j'ai pu ajouter sa ^^ 2 d'équivalent sans
obtenir le moindre signe de réduction ; et celle-ci ne commence pas avant Taddition de deux équivalents.
II est essentiel d'avoir une liqueur bien réglée si l'on veut éviter des tergiversations et des incertitudes résultant de la trop grande force alcaline; l'action des alcalis avec l'hexélose est violente {V vol., p. 112), elle détruit une partie des sucres réducteurs pendant la réduction et trouble plus ou moins les résultats.
Pour choisir, considérons encore les liqueurs sous une autre forme. Ramenons les toutes à 1 équivalent d'acide tétrabélique, nous avons :
Eqaiyalents de
Liqueurs Acide de Tëtrabéliqae (tartriqne)
Potasse KO (H0)0"
Soude NaO (H0)«**
Oxyde
de cuirre
Acide
sulfurique
