DÉTERMINATION DES COLORATIONS FRAUDULEUSES

On doit nommer ainsi toute addition de matière colorante au vin, lorsqu'elle est étrangère à la vigne et même l'œnocyanine lorsqu'elle est ajoutée sous une autre forme que celle d'un coupage avec un vin teinturiei\

On a essayé dans ces derniers temps d'extraire l'œnocyanine de ce dernier vin : cette opération faite par les procédés chimiques, notamment avec usage des sels de plomb ne peut être tolérée.

Le problème est, on le voit, très compliqué ; une addition d'œnocyanine ne peut être, évidemment reconnue ; on ne saurait, jusqu'à présent, établir de différence entre celle d'un raisin teinturier (gros noir) et celle d'un pinot.

Mais cette addition n'est pas la seule. On a, pendant longtemps, emprunté la matière colorante à des végétaux ; puis, à mesure de la production des couleurs vives dérivées des produits de la houille pyrolysée, la fraude, ne reculant devant aucune des falsifications les plus téméraires, a versé, dans les vins, de nombreuses substances, dont la véritable place était dans les cuves de teinture.

En 1696, année très froide et où la maturité du raisin demeura incomplète, on commença de colorer les vins par des matières étrangères et en outre on en diminua Yacidité par la litharge.

Chevallier, /. de Ph., (3), t. XXIX, p. 296.

Il faudrait un volume aujourd'hui pour Tétude un peu développée de ces couleurs et surtout pour indiquer les moyens de les déceler dans le vin et ^e$$ayer leur mesure. Bornons-nous à indiquer les principales et les ouvrages où le lecteur pourra trouver de plus grands développements.

Les premières études chimiques remontent déjà loin. Â. Gautier a développé cette donnée de Cadet de Gassicourt et fourni d*autres moyens: celte fois encore le lecteur me permettra de renvoyer à Touvrage c De la sophistication des vins > dont on ne peut présenter un résumé. Je ne saurais le faire sans risquer de nuire à Tauteur.

GOULBURS EXTRAITES DES véGÉTAUX

Bellier a offert des moyens de déceler dans les vins, la cochenille, le phytolacca, la betterave et Torseille. ^^ Pour les trois premières il emploie le mélange intime de

Piotochlorare d*ëtain sec 94 grammes

Borax — sec — deshydrate 217 —

Pour Torseille

Borax deshydraté 50 grammes

Acétate de plomb palyérisé 50 —

On verse dans un tube à essai 10 ce. de vin (environ) dans lequel on fait tomber 0^,4 du mélange d'étain. On fait bouillir et on filtre.

Dans le vin pur il ne reste aucune coloration.

Dans le vin impur on conserve un rouge plus ou moins intense, 4 à S p. 100 de la coloration si c'est de la cochenille, «^^ pour la betterave et le phytolacca Taction est moins nette '^ d'ailleurs on distingue la cochenille par l'ammoniaque qui la rend violette mais jaunit les deux autres ou bien on ajoute un peu d'acide sulfurique et de l'alcool penténique (amylique) après agitation Talcool surnage coloré en rouge s'il y a de la cochenille «^ incolore avec les deux autres.

Pour l'orseille même opération, le liquide filtré est plus ou moins violet. La cochenille donne une teinte peu différente ce qui oblige à commencer par le mélange à l'étain.

Il faut aussi s'assurer au préalable par i le mélange acétate de mer* cure magnésie » que le vin ne renferme pas de dérivés du goudron.

L'auteur présente son procédé surtout pour les visites d'entrepôts et

caves. On peut éviter la filtration, on laisse les tubes verticalement dans un support: le précipité tombe et le liquide éclairci laisse voir sa teinte.

/. de Pharm., [8],t, XIII, p. 461.

La couleur des vins factices peut être décelée en traitant d'abord par Tammoniaque et ajoutant de la gélatine qui ne donne plus de précipité ; Tammoniaque change la couleur de betterave en brun verdàtre (Batilliat).

C'est Cadet de Gassicourt qui a proposé Talun et l 'alcali . La couleur varie selon la vétusté^

/. dePharm., [2], t. IV, p. 56.

Lorsqu'un vin est uniquement teint par la betteravey on peut le décolorer entièrement par l'eau de chaux. Dans cette circonstance le principe colorant des betteraves se combine avec la chaux et présente un liquide sans couleur. ~ L'acide le plus faible versé dans une pareille dissolution fait reparaître la couleur rouge ; on peut même la faire revenir à l'aide du gaz acide carbonique ou bien en soufflant dans le liquide au moyen d'un tube.

• Ce phénomène me rappela une expérience que feu Beireuss a fait à la cour du duc de Brunswick : il avait promis que son habit deviendrait rouge pendant le repas, ce qui eut lieu, à l'étonnement du prince et des autres convives. — • J'ignore comment le professeur Beireuss a fait pour opérer insensiblement et sans sortir de table cette métamorphose; mais l'union du principe colorant des betteraves avec la chaux prouve suffisamment que l'expérience était possible. En effet lorsqu'on fait tremper un morceau de drap dans le suc de betteraves décoloré par l'eau de chaux ce drap étant desséché promptement entre deux feuilles de papier devient rouge ensuite^ au contact de l'air, au bout de quelques heures. Ce rouge reparaît encore plus facilement dans une salle où l'on répand du vin de Champagne ou d'autres boissons mousseuses. Dans ce cas l'acide carbonique se porte sur la chaux et le principe colorant des betteraves reparait avec sa couleur primitive • . Couverchel.

Âudoynaud a fait sur plusieurs vins des expériences dont je dirai quelques mots. Il mêle 8 ce. de vin avec 10 d'eau de baryte saturée (à froid), il se fait un précipité dont le lavage immédiat à l'eau bouillante donne une solution très oxydable à l'air et d'une teinte jaune plus ou moins prononcée. On enlève l'excès de BaO par CO-, on met à 100 ce. et on mesure la substance oxydable avec une solution titrée de permanganate de potasse :

Voici les nombres obtenus :

Origine des yins

Alcool en

Permanganate.

centièmes

Jacques très coloré

Bon yin des sables

> d*Aramon pen coloré.

Très » de Gnizé Ande. • . • y in de raisins secs

> avec matières colorantes,

> à 0.30 le litre. . . .

Solution aqueuse de maures. « . .

L'auteur croit pouvoir tirer un indice sûr de la qualité des vins, du rapport observé entre l'alcool et la dose du permanganate décoloré. -^ Il ne s'explique pas davantage. Comptes Rendus de V Académie des Sciences. XCVII, 122.

Recherche de la matière colorante des vins. «^ Pinchon, Comptes Rendus des pharmaciens de VEure^ n^ 9, 1882, p. 47.

*-" La méthode Gautier laisse < le doute, aussi, tellement grand > etc.

~>L'albumine et le Tartre, suivant Pinchon, sont de grands obstacles.

-—Il recommande des flacons à bouchon en liège tube effilé en S, presque fermé à l'autre bout, dose toujours la même à une goutte près.

Les actions dans les tubes à essais,de 12 millimètres de diamètre, 10 de longueur tons gradués (il emploie une réglette en bois, marquée de S en 5 millimètres et la tenant dans les tubes il trace au diamant à écrire, les divisions (on en lave et essuie 10 à 15 à la fois, etc., etc).

Agens chimiques : 1* (CO»)*NaO.HO 10gr.Eaul00cc.(meill-queoeluideK"aO)

NaOHO assez pour diss. A1«0'; mise à200 ce.

8« Alun de KO 10 gr. 100 (Gautier)

4» B03(NaO)«(HO)3 QV QS( id. )satur

5» Alun de KO lOJ , . oAA^ i i» ^x

A ju T>u/^/TT/\x^ ,,}lavera 200)remplace lacet.

Acét. PbO(HO)3 llj d'Al«0« (Gau-

Acide C^H^O* lo) tier).

6«H»A2(HO)« 10 100 (Gautier)

?• Acét. PbO (HO)' 4 100

8* Tannin 1 80 aie. (90c .) 20 ce»

se conserve bien.

^ NaO (81 gr.=:1000c.) 25j u.^ v n

Acét. PbO n« 7 20l 45plombitedeî^aO

~ On observe par transparence ou par réflexion.

l"" Par transparence support à la fenêtre conservant les tubes 24 heures.

V Par réflexion *^ on prend la main comme fond et on a le dos tourné à la lumière.

— Préparation du vin. — Dans une fiole V on verse :

25 ce. de vin \

V 25 d*alc. à 90 c. | et on laisse déposer 24 heoies an frais, fiole boachée 25 d'éther à 62 )

Le tartre et quelques sels se déposent en crystaux, adhérents au verre, si le vin est pur, partie en flocons, si le vin est plâtré.

Le dosage de Tacidité avant et après donne le tartre. ~ (on prélève QG du liquide éth. aie.)

*-<« La matière colorante peut être absolument insoluble — ou partiellement.

Exemple : d'insu^iuilité, une sorte de caramel (brun de phenyle) ? repris par un peu d'eau, etc. — partielle, cochenille ammoniacale.

L'éther se sépare en partie : tantôt incolore — alors on cherche le dépôt — tantôt coloré, orseille, orcanette. — jaune (rouge de Bourgogne ou Bordeaux, etc.)*

Vins naturels — liqueur éth. aîc. -— franchement vineuse^ carminée vins très jeunes plâtrés.

10 Vp 4.

(CO»)«KOHO 2 div. Ether AhO^NaO H«Az 10/1002 div. vert d'herbe mcolore

flocons gris verd. lîq. bleuâtre (réfl.)yerd. (tninsp). vert plus franc

I(803)»A1«0^ 2 div. Ether Lîq. vineuse ou lilas incolore bientôt des crjsî. d'alun se déposent 2 div. précip. gélatin. bleuâtre ou verd. réfl. dans liq. bleuât. après 10' les nuances s'altèrent.

Qo V 4 ' BO*(NaO«) 2 div.Liq.transp. verfcbl.gr.bl. si le vinest vieux.

^ ' \ Acét.Al*0^2 — — lilas un peu louche 24 h. au moins

10 V 4 ^ Tannin 2 div. peu de changement

^ • ( Acét. A1*0* 2 div. après 15' masse lilas nette lip. lilas.

Ko V 1 i Acét. PbO 2 div. Prëc. vert bl. (réfl.) verdât. sale (transp ) 0 yp^> ^ — AliO» 2 - ap. 15' blanc liq. lilas 24 h.

^ I BO*(NaO)«2 — masse gris sale bl. (tr.) Liq. sousn. inc. Et. inc, ^. ^ Acét. AltO^ 2 div. Liq. lilas Ether incol.

' ^ • j (CO»)»KOHO 2 div. Préc. gélatin. sale (réfl.) blanc sale (transp.)

( fSO^)^Al«0' 2 div ) Al^O^dans un liq. lilas— l'add. d'H'Az en 8* Vp 4. } /T»/x./xT r\\9 a *>(ens.)ca8 de doute fait virer verd. et dist. cert. ( (BO»(NaO)' 2 - ^^ couleurs étrangères.

Qo Y l ) H'Az(HO) au 1/10 2 div. Liq. t. pL ou moins cl. jaon. et. Tins pi.

^ ' / altérable après ëyaporation de l'étlier.

Kv» \r ± \ ^^^^' ^® ^^^ et tannin. Piéc. bleu cendré ^réfl.) blanc bleaâtre

^^ ^^ *• j Liq. incol. Etherîncol. 24 h.

110 V 1 j (CO*)»KOHO 2 diylens. Laque verd. qui sum. à la longue gris

^*' j APO^NaO 2divi bleuâtre (refl.) Liq. sousn.veid.

190 v« 1 < Acét. A1«0» / . „ ^^^ I en 99" gelée Ulas (réfl.) nette et

ir \p 4. ^ pbO.NaO. et tannin» ^^ ^ ^^' \ très persistante.

18« Vî> 4. J AliOa V O i ®^^* (^'^*P* ^Ifti^c gris* lai*' lÎQ- incolore.

,, ^ , ( Tannin 2 div. ( (m. gél. verd. (réfl. ettr.) et. inç.l 14» y» 4. < AiorwtxT i^ij- Jens. jpr. dev. peu à pou rong.à partinact. nette ( APO^NaO 2diY. j (Se la surface liq. bleuâtre. \

m V ^ * PbONaO 2div. Liq. verteliq. jaun. sale(tr. et réfl.) | ^.

lôo Vi>4. j BO*(NaO)2div.pr.gr.f.(tr.)Doir.(réfl.)Liq.bl-verd.rP®"'^'^-

16* Vp 4. J /'^o^'iAl'O* 2~( ®^®* !^'' ^^* ^^as^'^ ^^' ^^^ quelque!, louche 17*yp4. I . , p, ^2j.^*|ens. JPr.gris.(parréfl.)bl.salelaiteux|^^ inc.

Donnera les autres actions plus tard.

On publie en Alsace et Provinces rhénanes un tableau de la composition chimique de tous les crus récoltés, les acheteurs devraient exiger la garantie d'origine et en cas de mélange sa nature.

Patrouillard (même numéro) . ««^ Pharmacien à Gisors.

L'acide sulfindigotique s'il existe, apparaît aussitôt Tacide carminamique séparé ; on voit le liquide aqueux sous l'alcool penténique, avec une couleur bleue et dans le spectroscope on trouve la bande d'absorption caractéristique entre G et D.

Reste à déterminer le campéche et le rouge d'orcanette, le précipité de plomb les a retenus, on les traite par une solution de sulfure de potassium au ^ qui forme PbS et dissout la couleur du campéche et l'œ-

nocyanine. «^ Hais il est plus simple de chercher le campéche directement dans le vin, 10 c. cubes sont additionnés de carbonate de chaux pur et d'une ou deux gouttes d'eau de chaux, ^^^ puis filtres.

Avec le vin pur, le liquide écoulé du filtre est à peine jaune verdàtre, '^ mais si le campéche existe, on observe une belle couleur rouge donnant au spectroscope la bande caractéristique.

— Enfin le rouge d'orcanette ne se sépare pas, même du PbS. On lave ce corps noir à l'eau bouillante puis on le traite par l'alcool qui devient rouge et doit être examiné au spectroscope où l'on observe une large bande d'absorption. Jowni. de Pharm. [4], XXV, 262.,

— Labiche indique une modification du procédé Ghancel . Il lave le

précipité plombique avec de Talcool diènique (alcool du vin) qui devient rose en prenant la couleur d'orseille.

Hais si Talcool n'a rien pris, on cherche les autres matières en faisant dissoudre le précipité dans Tacide azotique étendu puis faisant la solution par du carbonate de soude. Le liquide clair, au- dessus du carbonate de plomb est incolore pour du vin pur.

Eose-yiolet lorsque le yin contient da phytofacca Gris J» > coquelicot.

Jaillard a réclamé la priorité pour l'emploi de l'alcool amylique. •-<» Mais déjà cette méthode avait été proposée par Romel. — Joum. de Pharm. [4], XXIV, 461.

Il 7 à peu de temps, Lajoux, professeur à TEcole de médecine de ReimS; a reconnu l'emploi du macqui extrait d'un arbrisseau cultivé en Italie, et dont la couleur se rapproche de l'œnocyanine. Son caractère le plus tranché parait dans les actions suivantes :

Alumine, laque bleue. Elle est verte avec l'œnocyanine. Acétate d'alumine, très belle couleur violette.

— de plomb basique, précipité vert foncé. Vert pâle.

Sulfate de cuivre, coloration bleu foncé. Bleu très pâle.

Borate de soude, — brun jaunâtre. Gris verdâtre.

Broxyde de manganèse, décoloration (oxydation ?) Oxyde de mercure, décoloration (oxydation).

Cette couleur, employée aujourd'hui couramment pour faire des vins rouges avec les vins blancs (ordinaires ou de raisins secs), ne parait pas le moins du monde dangereuse.

COULEURS ARTIFICIELLES DÉRIvéES DE LA HOUILLE

Fuchsine . — Béchamp dit avoir le premier signalé la fuchsine dans un rapport au juge d'instruction à Montpellier, 1872, il avait employé, avec Moitessier, la méthode suivante : Epuiser le caramel colorant par Talcool à 90 c; à froid puis à chaud, et en broyant vivement. La solution alcoolique d'un beau rouge est distillée puis on fait dissoudre le résidu dans Teau, qui prend une belle couleur et teint la soie décreusée. On donne la teinte maximum, on lave la soie à grande eau puis à Talcool à 90 c. qui lui enlève sa couleur et par évaporation laisse la fuchsine avec ses reflets mordorés. — On peut obtenir ces résultats avec le vin fuchsine ; si l'on en reçoit une quantité suffisante. '^ Béchamp recommande de chercher l'arsenic.

Cet habile chimiste a de plus signalé dans les caramels colorants une deuxième substance qui ne teint pas la soie. Il les sépare en prenant de 5 à 25 c. cubes de vin, suivant le cas, et le rendant un peu alcalin par Teau de baryte saturée. Le chauffage au bain de vapeur donne un précipité qui devient grenu. On le lave dans un filtre avecdeTeau de baryte étendue et la liqueur est reçue dans un flacon long et bouché à Témeri, elle est jaune pâle quand le vin est pur et brunâtre, si le vin a reçu du caramel. On la divise en deux parts inégales.

Dans la moindre on ajoute soigneusement de Tacide diédique (acétique) étendu jusqu'à franche acidité, la couleur verte pâlit beaucoup si le vin est pur — > elle devient rose plus ou moins intense s*il y a de la fuchsine et teint la soie .

L'autre partie (laissée dans le flacon) reçoit 3 volumes d'éther rectifié (pur d'alcool et d'acide) et on secoue vivement puis on abandonne au repos. L'éther se sépare toujours incolore. Il faut répéter ce traitement au moins deux fois, jusqu'à ce que la solution aqueuse, barytique, ne vire plus au rouge en la saturant d'acide diédique. — L'éther distillé pas tout à fait à sec laisse un résidu rouge s'il y a de la fuchsine : on étend ce résidu avec de l'eau et on teint de la soie.

Il importe, comme l'a dit Marty, d'examiner les dépôts et lies. Journ. de Pharm. [4], XXV, 169.

Bouilhon découvre la fuchsine par la baryte hydratée et l'éther. Il fait réduire 800 c. cubes de vin au quart, ou 125 ce. dans ce résidu tiède il ajoute 20 grammes d'hydrate de baryte crystallise et mêle intimement, puis il verse dans un filtre le précipité contenant toutes les matières colorantes, et lave avec un peu d'eau pour avoir 125 c. cubes de liquide. Il introduit alors dans un flacon de 250 ce. avec 50 ou 60 ce d'éther, secoue vivement et laisse reposer. L'éther décanté, évaporé laisse un petit volume de liquide aqueux ; on ajoute une goutte d'acide acétique à 8"* et une petite pioche de soie (10 filsde 1 centimètre) cette soie est teinte. On peut déceler un cent millionème. Joum. de Pharm. [4], XXIV, 468.

Chancel signale, outre la fuchsine, des produits plus ou moins ancien* nement employés.

Cochenille ammoniacale. (yampêche

Acide snlfindigotique. • Rouges d'orceine et d'orcanette.

Il expose ses procédés pour ces diverses substances :

10 c cubes de vin reçoivent 3 ce. d'une solution de sous-acétaie

au ^ -— un peu plus s'il n*est nécessaire après une agitation vive et un

chauffage de quelques instants (au bain d'eau) on verse dans un petit filtre et on lave 3 ou 4 fois à Teau chaude. — Le liquide est reçu dans un tube à essai, il est incolore s'il y a très peu de fuchsine qui reste alors dans le précipité, s*il est rose, on enlève la fuchsine par Talcool penténique.

Le précipité dans le filtre reçoit quelques c. cubes d'une solution de

carbonate de potasse au ^ et Ton fait repasser plusieurs fois cette solution, le sel alcalin enlève : la fuchsine -^ Taçide de la cochenille '*— et l'acide sulfîndigotique ; mais le diédate de plomb retient le campëche et le rouge d'orcanette.

Dans la liqueur alcaline «^ jaune ou jaune verdâtre très pâle quand le vin est pur mais coloré s'il y a des couleurs étrangères. L'auteur distingue celles dont nous parlons :

l"" La fuchsine en acidifiant par l'acide diédique (acétique) et agitant avec de l'alcool penténique (amylique), ce corps prend une couleur rose ; mais il faut pour certifier, chercher au spectroscope les bandes d'absorption de la fuchsine. (Voir analyses, t. II).

i"* L'acide de la cochenille ni le sulfindigotique ne sont déplacés par l'acide diédique et leurs sels de potasse ne se dissolvant pas dans Talcool penténique, ils restent dans la solution alcaline, — on ajoute dans cette solution décantée une ou deux gouttes d'acide sulfurique et on agite de nouveau avec de l'alcool penténique qui prend l'acide carminamique seul et se prête à l'examen au spectroscope des deux bandes obscures caractéristiques entre les raies D et E, plus une troisième bande dans le bleu.

Les matières colorantes dérivées de la houille sont nombreuses. Il est difficile de les bien distinguer et surtout à peu près impossible de les mesurer.

Pour les distinguer on se sert de deux moyens ; les actions chimiques et la teinture.

1* Actions chimiques. L'acide sulfureux et l'acide disvdfurique SHfi (considéré à tort comme hydrosulfureux S^HO^) détruisent l'œnocyanine et l'œnochrysine et aussi plusieurs couleurs artificielles. Les alcalis, les acides, les sels de plomb, de mercure, d'argent, les oxydes de ces métaux produisent des actions utiles.

i"* Teinture. On peut ranger dans cette méthode l'emploi de la craie albuminée et les teintures proprement dites sur soie et sur laine. On prépare cette craie en laissant tremper des bâtons de craie, ordi-

naireSy dans une solution de blanc d*œuf étendu au r?., à peu près, pendant 12 à 24 heures, on fait sécher sur une plaque au bain de vapeur d'eau et on gratte la surface où Talbumine s'est concentrée.

ActioM chimiques. -^ Une des meilleures est celle du dièdate (acétate de mercure) . Blarez et Denigës l'emploient de la manière suivante : 10 ce. de vin reçoivent 10 gouttes d*acide dièdique crystallisable et sont chauffés en les tenant dans l'eau presque bouillante ; au premier signe d'ébuUition du vin, on ôte le tube du bain et on y fait tomber 0,2 d'acétate de mercure bien pulvérisé, on secoue puis on met le tube dans un courant d'eau froide et on verse dans un filtre^ le précipité bien égoutlé contient la couleur (de houille) et l'œnocyanine, on le fait traverser par 5 ce. d'alcool acétique (4 à 5 gouttes d'acide) la couleur se dissout, donne un filtré rouge dans lequel on peut la reconnaître.

Les auteurs ajoutent du dièdate (acétate) de cuivre et trouvent sulfo^ fuchsine^ violet passant au vert bleuâtre suivant la dose, on estime 2 dizièmes de milligramme par litre.

Fachsine, couleur rose 2 miiligr. par litre Bouge de Bordeaux, vert jaunâtre 10 zniliigr. par litre. Roccelline ou décèle 1 miiligr. par litre (alcool acétique). Ponceaux — 1 — —

Oranges Poirier — 1 — —

Tropéolines — 1 — —

Dans le doute on augmente la probabilité de l'analyse par d'autres méthodes. Par exemple on met du vin 50 ce. dans un petit ballon à pointe jusqu'au trait v on le neutralise par une goutte de KO ou NaO, jusqu'à la formation d'un très léger précipité, puis on verse de l'éther acétique jusqu'au trait e^ on ferme avec le bouchon en verre z, on secoue vivement et on remet le ballon dans son support . Aussitôt les deux couches reproduites on ouvre r et on reçoit le vin dans un autre vase, puis l'éther dans un tube à essai .

Si l'éther est incolore on ajoute quelques gouttes d'acide dièdique.

Reste-t-il incolore, le vin est naturel .

Prend il une couleur, on peut avoir du rote ou du vert. — Le rose indique roccelline ou Rouge-Bordeaux

Il faut plus ou moins de temps pour décolorer les couleurs dérivées de la houille.

Blarez et Denigès emploient le bioxyde de plomb.

Ils font usage d'un autre agent le dièdate de mercure G^HH)', HgO.

Dans 10 ce. de vin on met 10 gouttes d'acide C*H*0* et on fait bouillir.

On fait tomber dans le liquide O^'âOO de G^H^O^AgO pulvérisé après agitation sous un courant d*eau froide, on verse dans un filtre.

Tous les vins naturels sont décolorés ; ~ et aussi les vins colorés par les substances d'origine végétale.

Dans le cas des produits de houille, majeure partie, le liquide filtré les entraine.

S*ils sont en très faible quantité, on lave le précipité dans le filtre avec 8 ou 6 ce. d'alcool un peu dièdique (acétique), par plusieurs passages il prend de la couleur, avec tes vins naturels jamais.

**- Girard (du LM) neutralise par KO le vin d'abord.

— Bellier emploie MgO, et à chaud.

Blarez et Deniges objectent pour les deux neutralisations, la précipitation de l'œnocyanine en un composé vert non précipitable par le G^HW HgO, et passant ainsi coloré au travers du filtre, un acide change la nuance en rose.

-^ Ils disent doser 0,0002 milligrammes.

Je suis forcé de renvoyer pour les autres détails au BSC,XLVI, 150.

Ferreira da Silva (BSC,XLV11, 310), combat le HgO jaune (Cazeneuve) les vins de Portugal donnent un liquide plus ou moins rose.

Il signale deux nouveaux colorants :

P Suif 0 fuchsine chrysoïne (tropeoline 0)) ,, j x -j. ttsa

^i, j ,, j ïxi 1. [mélange devant vert avec H'Az

mêle de bleu de méthylène. )

Poudre brune avec points jaune safran comme Toenocyanine

2° Bouge de roccelline ou rouge soluble

Une matière violacée ; violet de fuchsine

Une bleue, indigo soluble

Ge mélange donne un liquide rouge après filtration des précipités causés par : KO puis G^H W, HgO — MuO^ ou PbO^. — Alun et carbonate de NaO.

Ges deux substances colorantes se précipitent peu à peu et entraînent une grande partie de l'œnocyanine.

Yvon a trouvé un moyen plus simple ; 25 centimètres cubes de vin agités avec 1 et 2 grammes de noir d'os en poudre cèdent l'œnocyanine et la fuchsine à la fois, on verse dans un petit entonnoir fermé par un petit tampon de papier, après écoulement du vin, on traite le noir par de l'alcool à 60 ou 70®, qui se colore en rouge très vif, si le vin renferme 20 milligrammes de fuchsine par litre. — La teinte est très marquée encore avec dix fois moins de cette substance, c'est-à-dire 2 millionnièmes en poids à peu près. Journal de Pharmacie [4] XXIII, 284.

Jacquemin après avoir montré {Journal de Pharmacie [4] XIX, 426), que le fulmi-coton se teint de fuchsine directement et non de Fœnocyanine, fait bouillir pendant quelques minutes une mèche de fulmi-coton dans 10 à 20 centimètres cubes de vin. -^ Il offre un deuxième procédé; teindre directement la laine. On fait chauCfer 100 centimètres cubes dans une capsule en porcelaine et après volatilisation presque complet de Talcool, on plonge un fil de laine blanche à broder, long de 20 à 30 centimètres, et mouillé d'avance. Puis on fait continuer Tévaporation jusqu'à réduire d*un peu plus de moite. La laine est alors teinte si le vin contenait de la fuchsine la nuance un peu rabattue par Tœnocyanine disparaît dans de l'eau ammoniacale ; la fuchsine est dissoute et l'œnocyanine qui reste liée à la laine passe au brun. «^ L'eau ammoniacale décontée devient rose par saturation à l'acide dièdique (acétique) et peut teindre un autre fil de laine.

Un troisième procédé proposé par l'auteur, comme variante, consiste à prendre le résidu de 100 c. c. de vin distillés dans l'appareil d'essai (Gay-Lussac, Maumené, etc.) «-^ Ajouter un petit excès d'ammoniaque au liquide refroidi, puis, après une vive agitation, ajouter environ 80 centimètres cubes d'éther, agiter de nouveau et laisser reposer. L'éther qui se charge de la fuchsine ammoniacale est séparée puis distillée dans un appareil à condenseur sur de la laine blanche, celle-ci se teint en rouge. {Journal de Pharmacie^ [4], XXIV, p. 109).

Husson donne à la méthode une forme très pratique : il verse c quelques grammes • du vin dans une fiole et ajoute de l'ammoniaque goutte à goutte jusqu'au changement de couleur en vert sale. On introduit alors le fil de laine et on le laisse bien imbiber, puis on le prend et on le suspend verticalement à un support (une baguette fixée horizontalement). On verse, avec une allumette sans soufre deux ou trois gouttes d'acide acétique en haut du fil. A mesure de la descente, l'acide rend à la laine sa blancheur primitive si le vin est naturel ; mais il lui donne une couleur rose plus ou moins foncée si l'on a fait usage de la fuchsine.

•^ Husson a mesuré la prétendue puissance toxique de la fuchsine pure. 10 pilules contenant chacune 20 milligrammes de cette substance ont été données de demi-heure en demi-heure à un lapin d'un an. L'animal n'a rien éprouvé. -^ Alors trois doses de 500 milligrammes lui ont été données d'heure en heure et douze heures après le lapin n'avait ressenti aucun malaise. -^ Enfin, 8 grammes lui ont été donnés en huit heures. L'animal est resté plein de vie, sa respiration seule a paru plus accélérée, ses excréments étaient saturés de fuchsine. —A l'autop-

sie, tout Tappareil digestif est rose violacé, mais il n*y a pas de lésions ni dans Testomac, ni dans les intestins, la vésicule biliaire est pleine d*un liquide rouge violacé, la partie du foie contigue à cette vésicule est fortement colorée. Le poumon présente seul des lésions notables comme dans Tasphyxie. L'auteur conclut : • Si la fuchsine pure n'est pas un poison violent^ elle produit toutefois des phénomènes d'intoxication. » Journal de Pharmacie, [4], XXIY, p. 294.

Feltz et Ritter ont observé des effets plus redoutables -*- albuminurie et hydropisie générale. C. R, de VAcad. des Sc.^ t. LXXXIII, p. 984.

— Ce qui peut rendre la fuchsine dangereuse c'est l'arsenium dont elle peut rester souillée. ^^^ On découvre ce corps au moyen de l'appareil de Marsh, soit en produisant Tanneau, soit en faisant arriver le gaz dans une.solution d'iode dans la benzine. [Journal de Pharmacie^ [4], XXIV, p. 2^).

«— Bergeron et Clouet ont, à deux reprises, constaté l'innocuité de la fuchsine pure, leur deuxième étude était motivée par les assertions de Feltz et Ritter. Pour prouver l'exactitude de leurs premières observations, l'un des auteurs a pris personnellement pendant 16 jours (F,S de fuchsine *^ sans le moindre trouble digestif.

Lamattina s*est occupé de l'action de MnO' pour déceler les colorations artificielles -^ qui résisteraient toutes, suivant lui, tandis que l'œnocyanine est décolorée, il opère avec 100 grammes de vin et 100 de bioxyde de manganèse pulvérisé grossièrement.

Poggiale a confirmé son assertion (J. dePharm,, [4], t. XXIII, p. 394.) mais Duffort a nié la résistance de la fuchsine (même Journal, t. XXIY, p. 46). -^ Lamattina pour expliquer l'insuccès de Duffort attribue la décoloration au sesquioxyde de fer. Il faut donc MnO^ pur (p. 41). -

-* Schuttlewort a conseillé l'alcool penténique(amylique)— ou l'éther diédique (C*H*HO) pour isoler la fuchsine. On agite le vin 'avec l'un de ces liquides et après un repos suffisant la couche d'alcool ou d'éther qui a enlevé la substance colorante surnage le vin et est plus ou moins colorée -— /. de Pharm., [4], t. XXI, p. p. 16i. — et surtout sans apparition d'albumine dans les urines.

Des animaux ont été soumis aux mêmes épreuves, un chien a pris 18 grammes de fuchsine en 36 jours, et n'a jamais présenté d'albumine, •^ même avec la fuchsine arsenicale, on ne trouve pas d'albumine, bien plus les auteurs ont au contraire, fait disparaître l'albuminerie.

/. de Pharm,, [4], t. XXV, p. 216.

<— • La couleur des eaux-de-vie peut être reconnue par Talbumine et le sulfate de fer. -^ Si cette couleur est naturelle^ c'est-à-dire due au bois des tonneaux elle est précipitée par le blanc d'œuf, fortement agité ; ou coloré en noir par le sulfate de fer, presqu'en raison de Tàge du liquide. -«^ La couleur du caramel ne produit aucun des deux effets (Caries).

/. de Pharm. [4], t. XXII, p, 127.

Fordos a proposé la méthode suivante: 10 ce. de vin mis dans un essai reçoivent 1 ce. d'ammoniaque et sont vivement secoués; puis on ajoute 10 c c de chloroforme et fermant le tube avec le pouce on renverse plusieurs fois le tube sans émulsionner le chloroforme. On verse le tout dans un entonnoir à robinet pour séparer ce liquide, on le reçoit dans une capsule, on y plonge un petit morceau d'étoffe de soie blanche et on met la capsule au bain de vapeur . A mesure que le chloro'forme se volatilise, la soie se teint en rose plus ou moins foncé, la nuance disparait en s\joutant une goutte d'ammoniaque et reparait à mesure que celle-ci se volatilLse. On peut mesurer la proportion de fuchsine au moyen d'une échelle chromatique.

Joum. de Pharm. [4], XXV, p. 14.

"^ L'œnocyanine forme avec la fuchsine une laque qui se dépose et adhère fortement aux parois des vases. Il faut la chercher dans les dépôts «*-» on lave un peu à l'eau puis on ajoute de l'alcool è 90<^, qui se charge de la plus grande partie de la fuchsine.

Rapport Marty (/. de Pharm. ^ [4], t. XXV, p. 579).

MAUVANILINE

2 C»*H7Az C«iH**Az«

1 C**H»Az C<*H»Az

C»Ha3Az3 perdent 6 H H^ (par 0 et chaleur).

Mauvaniline C^H^^Az*

+ H« G* Elle est préparée avec AsO^

(2 Aniline + 1 toluidine) 100 gr. et 115 AsO^

ou X 6 3 6

Grystal brun clair (la chaleur fonce).

Retient 1 équivalent HO à 120'' — ISO"". Ne le perd pas mm décomposition. Insoluble dans Teau froide, un peu soluble dans l'eau bouillante, dans les eaux alcalines, dans les acides ;

est soluble dans