ANALYSE QUALITATIVE

PAR VOIE HUMIDE

1143. — Il importe, coiiime on le conçoit, de suivre une marche méthodique dan^ les opérations que réclame une analyse qualitative. Cette marche est généralement la même pour les substances minérales naturelles ou artificielles.

Elle comprend, d'abord, la recherche de toutes les bases qui peuvent entrer dans là composition de la substance ; puis, la re> cherche des acides qui saturent ces bases. Or, l'une et l'autre de ces recherches reposent sur un classement en groupes spéciaux des acides ou des bases jouissant de propriétés communes vis-àvis de certains réactifs déterminés. Cette première classification produite par l'élimination générique, permet à l'opérateur d'extraire successivement de la solution faite avec la matière soumise à l'analyse les différents groupes qui contiennent les séries de bases ou d'acides analogues.

Ainsi, en admettant qu'une dissolution à analyser contienne toutes les bases (ce qui est impossible), l'opérateur commencera par extraire successivenient de cette dissolution en employant des réactifs génériques que nous indiquerons, savoir :

Un groupe qui contiendra les métaux dits nobles,

un groupe qui contiendra les métaux dits demi-nobles,

un groupe où seront rangés les métaux dits usuels,

un groupe renfermant les bases terreuses,

un groupe contenant les bases alcalino-terreuses, etenfin un groupe contenant les bases alcalines proprement dites.

Chacun de ces groupes sera mis en évidence dans la dissolution-mère, par un réactif générique qui précipite également toutes les bases du même groupe ; en sorte que, par une filtration répétée à chaque opération, on finira par épuiser entièrement la dissolution primitive dans laquelle on supposait 26 bases* à la fois pour la remplacer, par six dissolutions qui renfermeront chacune de 4 à 6 bases au plus.

Le problème se réduira donc alors à déterminer celles de ces 4 ou 6 bases seulement de chaque groupe, qui sont contenues dans la dissolution partielle, puis à exécuter la même constatation dans les six dissolutions salines extraites de la dissolution principale. *

Le même système sera suivi pour la recherche des acides dont la classification ne comprend que quatre groupes, ainsi que nous le verrons plus loin.

L'exécution du travail ainsi ordonnancé tend d*abord à séparer les constituants de la matière en deux classes déjà désignées. les bases et les acides. Elle provoque cette séparation en cherchant à amener Tunion à un même acide, de toutes les bases de la matière, et la combinaison de tous les acides de la matière avec une même base.

Or, l'union à un même acide de toutes les bases d'une substance à analyser par voie humide, impose deux conditions à remplir. Il faut d'abord que les sels formés par l'acide choisi, soient solubles dans l'eau, pour que les réactifs puissent être employés; il faut en outre que leur composition soit nettement définie pour permettre aisément d*en reconnaître et d'en contrôler la nature.

On combine toutes les bases d'une substance à un même acide en fesant la dissolution chimique de la substance au moyen d'un acide fort, donnant des sels solubles et de compositions déterminées. (Voir N®* 361 etsuivânts.)

Cependant, comme la substance peut, par avance, contenir déjà des sels solubles on doit, avant de recourir à la dissolution chimique, effectuer la dissolution simple, c'est-à-dire faire agir l'eau sur la matière. (Voir n^ 338 et suivants.)

1144. — Dissolution de la substance. — On parvient doac à dissoudre une substance en la traitant :

— 1® Par l'eau (dissolution simple).

2<» Par l'acide nitrique (dissolution chimique). -7- 3^^ Par l'acide chlorhydrique ou l'eau régale (dissolution chimique).

— 4® D'une manière indirecte par fusion avec des carbonates alcalins, puis par reprise avec l'eau et les acides (dissolution chimique).

1145. — 1® Par Veau. On fait bouillir avec de l'eau une certaine quantité de la matière finement pulvérisée. S'il reste un résidu on filtre, et on évapore sur une feuille de platine quelques gouttes de la liqueur filtrée pour voir si quelque chose s'est dissous.

Si la feuille de pllitine accuse un résidu un peu considérable, on conserve la liqueur aqueuse pour y rechercher les sels solubles et particulièrement les acides de ces sels solubles.

1146. — 2* Par l'acide niUHque. On fait bouillir avec de l'acide nitrique une portion de la matière restée insoluble dans l'eau, et après quelque temps de cette ébullition, on évapore slir une feuille de platine quelques gouttes de Iadissoluti<(n nitrique claire.

La liqueur accusant la présence de sels dissous, par la formation d'un dépôt sur la feuille de platine, est évaporée jusqu'à consistance sirupeuse, et on la reprend par de l'eau légèrement aiguisée d'acide nitrique, puis on filtre.

Le liquide est conservé pour y rechercher les acides chlorhydrique, bromhydrique, cyanhydrique, iodhydrique, etc., et les bases qui se sont transformées en nitrates.

Il est bon de se rappeler que si tous les nitrates sont solubles, en revanche Tacide nitrique forme avec plusieurs métaux descomposés insolubles (étain, antimoine) et donne parfois avec des sulfures, des phosphures, etc., des sulfates et des phosphates qui peuvent compliquer l'opération.

1147. — 3® Par V acide cHlorhydrique ou F eau régale. Une portion de là substance est traitée par l'acide chlorhydrique ou l'eau régale aidée de la chaleur. Il est probable qu'une bonne partie de la matière se dissoudra en se transformant en chlorure ; une seconde attaque deviendra nécessaire pour s'assurer d'une transformation aussi complète que possible. Or, l'acide chlorhy* drique employé seul n'a pas la propriété que possède l'eau régale d'être à la fois oxydant et chlorurant énergique ; en sorte que la dissolution faite par lui isolément peut donner des chlorures au minimum de chIoruration> tandis que la dissolution faite par l'eau régale entraîne presque toujours la formation de chlorures au maximum de chioruration.

Les chlorures sont généralement solubles dans l'eau.

Trois seulement y sont insolubles savoir :

Le chlorure plombique (soluble dans l'eau bouillante inso lubie dans l'e^u froide).

Le chlorure argentique.

Le chlorure mercureux (qui n'existe jamais dans une dissolution faite par l'eau régale).

1148. — 4* Par la fusion avec les carbonates alcalins. La matière à analyser peut renfermer des corps ou des composés qui

restent insolubles dans les acides et Teau régale. Parmi ces corps on comprend :