La précipitation est plus fréquemment utilisée que
la cristallisation qui a cependant certains rapports avec elle, parce que la séparation à Téiat solide du corps qu'il s'agit d'obtenir, se fait subitement, ou du moins beaucoup plus rapidement et beaucoup plus complètement que par la cristallisation. Elle a d'ailleurs pour but, soit d'obtenir à l'état solide toute la quantité d'un corps qui est en dissolution, soit de séparer ce corps, en lui fesant prendre la forme solide, de ceux qui se trouvaient en dissolution avec lui.
433. — Le corps solide qui apparaît au milieu de la dissolution dans laquelle on opère la précipitation se nomme ffrécipUé^ et le réactif utilisé pour le produire se nomme ji;9*&tji;t7an^
434. — Si la précipitation a plus particulièrement pour but d'effectuer une séparation complète et absolue du corps que l'on précipite, il faudra rechercher l'état le plus insoluble de ce dernier pour le précipiter sous cet état.
Ainsi s'il s'agit de faire apparaître tout l'oxyde barytique que renferme une dissolution d'azotate barytique, il sera préférable de précipiter cette dernière par l'acide sulf'uriqueou un sulfate, plutôt que par un carbonate, parce que le sulfate barytique obtenu est plus insoluble que le carbonate barytique.
435. — De même si le précipité formé n'est pas complètement insoluble dans le liquide où on l'obtient, il faudra concentrer ce dernier avant la précipitation, parce qu'en enlevant une partie de la liqueur dissolvante, on diminue naturellement le pouvoir dissolvant qu'elle exerce.
Ainsi la précipitation d'un' sel calcique par l'acide sulfurique sera bien plus complète dans une liqueur concentrée que dans une liqueur étendue^ le sulfate calcique pouvant se dissoudre dans un volume d'eau un peu considérable.
436. — Enfm si le précipité formé n'est pas complètement insoluble dans le liquide où on l'obtient, mais qu'on puisse augmenter son insolubilité, par l'addition d'un autre liquide n'amenant aucune perturbation dangereuse dans la nature des réactions à produire, on devra opérer cette addition. Ainsi on favorisera la précipitation complète du chlorure de plomb, en introduisant dans la dissolution un peu d'alcool dont on se débarrassera par après au moyen d'une évaporation.
437. — La précipitation provient toujours d'une réaction chimique qui s'effectue plus ou moins rapidement.
Tantôt cette réaction marche avec quelque lenteur. Ainsi une lame de fer ou de zinc, plongée dans une dissolution de sulfate de cuivre, précipitera le cuivre soùs forme métallique en amenant une décomposition progressive du sulfate primitif et en abandonnant de son poids une quantité de fer équivalente à celle du cuivre qui se précipite.
La substitution d*un métal à l'autre ne se fait pas subitement, parce que le précipitant est solide et que sa force de cohésion réduisant les points de contact, oblige la réaction chimique à s'accomplir petit à petit.
438. — Tantôt la précipitation est immédiate, quand le précipitant est lui-même mis en dissolution ; il produit dans la liqueur une réaction chimique d'autant plus énergique que les liquides se mélangent facilement et que par la multiplication des points de contact, il donne naissance à un précipité très insoluble, et à un nouveau composé très soluble. Ainsi je verse une solution de chromate potassique, dans une dissolution d*azotate plombique, je produis à l'instant, par un double échange qu'amène la réaction chimique, du chromate plombique qui se précipite en jaune, et de l'azotate potassique qui reste en dissolution et dans lequel baigne le précipité.
Par une filtration je séparerai le chromate plombique, puis par une évaporation du liquide je retrouverai l'azotate potassique.
439. — Cependant il est des cas où les deux sels peuvent se précipiter et où il ne reste rien de dissout dans le liquide final. Ainsi du sulfate d'argent mélangé avec du chlorure de baryum, donnera un double précipité de sulfate de baryum et de chlorure d'argent tous deux insolubles dans l'eau qui tenait les sels en dissolution.
Par une filtration j'obtiendrai le précipité double et la liqueur finale dûment évaporée ne me donnera point de résidu si j'ai opéré sur les quantités calculées pour une saturation exacte.
440. — Les vases que l'on emploie pour faire la précipitation sont : les bassines, les capsules, les vases de Berlin, les matras, les verres à pied et les tubes d'essai.
Nous avons déjà, au chapitre de la dissolution, donné tous les éclaircissements nécessaires sur l'emploi des bassines, des capsules, des matras et des vases de Berlin. (Voir n*^» 370 à 392.)
Le verre à pied est employé très-avantageusement chaque fois qu*il est question d'une précipitation à froid.
Les tubes d'essai servent pour précipiter de petites quantités de matières.
441. — Nous recommandons d'opérer les précipitations dans des vases de Berlin, plutôt que dans des matras, par la raison simple que l'opérateur peut enlever bien plus complètement le précipité d'un vase de Berlin que d'un matras dont l'intérieur n'est pas accessible.
Cette observation est surtout importante pour les précipités qui s'attachent aux parois du vase et qui résistent souvent à l'action des liquides laveurs que l'on emploie.
442. — Nous avons dit précédemment (n» 434) l'importance qu'il y a de rechercher l'insolubilité la plus grande dans la combinaison fournie par la précipitation. Mais quand il s'agit de dosages, il faut encore veiller à deux considérations très-importantes. Ainsi :
La composition chimique du précipité doit être tixe et bien définie, et le corps insoluble ne doit pas entraîner avec lui des substances étrangères dont les lavages ne pourraient avoir raison.
443. — Cette dernière particularité se produit souvent avec les précipités qui n'apparaissent qu'en masses volumineuses, comme l'alumine, l'oxyde ferrique etc.. et même certains sulfures dérivés de l'acide sulfhydrique.
Ainsi un précipité d'hydrate ferrique obtenu par la potasse est presqu'impossible à laver complètement tant la potasse s'unit intimement à l'hydrate précipité. Il suffit en pareil câs de redissoudre l'hydrate ainsi obtenu et de le précipiter par un autre alcali, l'ammoniaque par exemple, dont on se débarrassera plus aisément.
444. — Pour qu'une précipitation soit bien complète, il ne faut verser que la quantité exacte du réactif qui sert de précipitant.
Un excès de ce réactif peut n'être pas nuisible ; mais parfois il peut redissoudre une partie du précipité produit, ou entraîner avec lui une certaine quantité de substances étrangères dif ticiles à laver.
445. — L'opérateur ne procède alors à la précipitation qu*avec les plus grandes précautions, en ne mélangeant que peu à peu le réactif à la dissolution et cessant d'en introduire lorsque les quelques dernières gouttes paraissent ne plus avoir d'effet.
Il laisse alors déposer le précipité formé, et dans le liquide clair qui surnage il fait tomber une goutte du précipitant.
Si cette goutte produit un trouble, il procède à une nouvelle addition du réactif, qu'il exécute avec une extrême circonspec* tion, jusqu'à complète précipitation.
446. — Les précipitants peuvent aussi être employés solides ou gazeux. On les emploie solides quand ils sont d'une pureté irréprochable, et qu'il convient de ne pas augmenter le volume du liquide à précipiter.
447. — Les précipitants gazeux sont préférables aux solutions de ces mêmes gaz, parce qu'ils n'augmentent pas les volumes liquides et qu'en général les solutions des gaz se détériorent rapidement.
448. — Les liqueurs à précipiter peuvent être d'une concentration plus ou moins grande suivant la nature du corps que Ton veut précipiter.
Trop étendues, les liqueurs peuvent redissoudre une certaine quantité du précipité produit et fournir, en tout cas, un grand volume de liquide à filtrer qui rendra l'opération longue et embarrassante.
Trop concentrées, elles forment pâte avec le précipité, empêchent les lavages exécutés avant la filtration, et rendent cette dernière longue et difficile à cause de leur viscosité.
449. — Le précipité est d'autant plus complètement obtenu, que la liqueur et son précipitant ont été plus intimement mélangés. Pour rendre ce mélange aussi complet que possible, on se sert d'une baguette de verre avec laquelle on agite le liquide.
Cette baguette de verre porte le nom (Tagitateur. Elle sert aussi à faciliter l'écoulement des liquides qu'on déverse par le procédé indiqué au n® 387.
Les extrémités de l'agitateur doivent avoir été fondues à la lampe, pour éviter la production des éclats de verre qui se mélangeraient au précipité.
