ACIDE PHOSPHORIQUE. PA'O
880. — L'acide phosphoriqueest connu àl'étatanhydre Ph*0^ et forme avec l'eau trois hydrates dont les formules sont :
Ph'0\H'0 - Ph^O\%tPO - PhW.ZWO.
Acide métaphosphorique — pyrophosphorique — orthophosphorique. ANHYDRIDE PHOSPHORIQUE.
881. — C'est un corps sodide, fixe, en flocons blancs comme la neige.
Il a pour Teau une extrême afiinité, et s'y dissout en fesant entendre un bruissement analogue à celui d'un fer rouge qu'on plonge dans ce liquide. Quand il est hydraté, la chaleur ne peut plus lui enlever l'eau à laquelle il est combiné.
882. — On l'obtient en brûlant du phosphore dans un grand ballon rempli d'air sec. Les fumées blanches produites se condensent sur les parois du vase en flocons blancs qu'on recueille.
On se sert simplement d'une petite cuiller de métal, fixée à un bouchon qui ferme incomplètement la tubulure du ballon, et dans laquelle on introduit le phosphore. Celui-ci allumé au moment où on le plonge dans le ballon sec, absorbe complètement l'oxygène qu'il renferme pour produire l'anhydride phosphorique, sous forme de vapeurs qui se condensent au bout de peu de temps (fig. 339).
Les flocons blancs d'anhydride phosphorique absorbent très promptement l'humidité et se transforment en acide métaphosphorique. — Il se produit toujours dans cette préparation, un peu de phosphore rouge.
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ACIDE MÉTAPHOSPHORIQUE. PhW, H*.
883. — C'est un solide qui se présente en masse vitreuse incolore, incristalHsable, qui se volatilise au rouge blanc. Il est très soluble dans Feau, à laquelle il communique la consistance sirupeuse. Il déplace Tacide azotique, l'acide chlorhydrique et Facide sulfurique nii-méme.
Son caractère particulier est de coaguler Falbumine et de précipiter en blanc Toxyde de baryum et le nitrate d*argent. Le précipité argentique est soluble dans Tacide nitrique. Il se vitrifie aune température moyenne. C'est à cause de cette propriété qu'on a tat)riqué le phosphate d'ammoniaque avec lequel on rend les tissus inflammables. En efl^et quand on brûle un tissu imprégné d'une dissolution.de phosphate d'ammoniaque, l'alcali seul se dégage et l'acide métaphbsphorique reste sous la forme d'tine matière vitreuse. .
Préparation. ♦
884. — On obtient l'acide métaphosphorique en calcinant au rouge dans un creuset de platine du phosphate d'ammoniaque. La base alcaline se dégage à cette haute température, et laisse pour résidu l'acide métaphosphorique.
On introduit dans un creuset de platine le phosphate ammonique du commerce, convenablement broyé (fig. 340), on recouvre l'appareil de son couvercle et on le chauffe au rouge soit dans un fourneau de calcination, soit, si l'on opère sur de petites quantités, dans la moufle d'un fcrumeau de coupelle.
Lorsque la calcination est complète, on retire du creuset une masse vitreuse, incolore, très soluble dans l'eau qui n'est que l'acide métaphosphorique.
ACIDE PYROPHOSPHORIQDE. Ph^O\ i J5P.
886 — Il est vitreux comme l'acide métaphosphorique et peut cristalliser facilement. Il est très déliquescent. Il donne un précipité blanc avec le nitrate d'argent, mais ne précipite pas par le chlorure barytique.
Préparation.
886. — On Tobtient en calcinant au rouge le phosphate sodique du commerce pour lui enlever tout son équivalent d*eau de combinaison ; le sel obtenu a alors pour composition :
ph' o\ wo = PA«o» j '';,J;
L^opération s'exécute dans un creuset de platine, comme pré- . cédemment.
Le sel obtenu est mis en dissolution dans Feau, puis on lui ajoute une solution claire de nitrate plombique jusqu'à cessation de précipité.
Ce précipité n'est autre que du pyrophosphate de plomb. On le recueille sur un filtra^ et après l'avoir parfaitement lavé, on le délaie dans un vase avec de l'eau distillée (fig. 341), puis on fait passer dans le liquide un courant d'acide sulfydrique.
Le plomb est complètement précipité à l'état de sulfure, tandis qtie le liquide renferme tout Tacide pyrophosphorique.
Ph^'O' I pJo + 2 H'S = 2 (PbS) + Ph'O' j J!^
Par l'évaporation spontanée, ou par l'évaporation dans le vide de la liqueur, on obtient Facide pyrophosphorique tel que nous l'avons décrit.
ACIDE ORTHOPHOSPHORIQUE.
•887. — Cet acide est le plus important de ceux que forme le phosphore. Il donne avec les sels d'argent un précipité jaune soluble dans l'acide azotique, en sorte qu'il n'apparaît pas quand on emploie le nitrate d'argent. Il ne précipite ni l'albumine ni le chlorure de baryum.
Il peut cristalliser ; mais quand on le chauffe, il se fond en une masse vitreuse.
Par calcination on le transforme successivement en acide
pyrophosphorique, puis en acide métaphosphorîque, mais jamais on ne peut l'amener à l'état d'anhydride phosphorique. En présence de corps ou de gaz réducteurs il attaque la platine.
888. Préparation. — On le prépare en oxydant le phosphore par de l'acfde azotique; et comme la réaction est d'une violence as^ez considérable quand on fait usage du phosphore ordinaire, nous conseillons d'employer le phosphore rouge en poudre, ou sinon d'étendre l'acide nitrique de son volume d'eau.
On évapore ensuite la liqueur jusqu'à expulsion de l'acide nitrique en excès .
L'appareil se compose d'une cornue tubulée, à laquelle on adapte un récipient à col fong dont la tubulure latérale est engagée dans le goulot d'un flacon (fig. 342).
La tubulure de la cornue porte un bouchon à l'émeril, afin d'obtenir une fermeture bien hermétique.
L'acide azotique étendu est introduit dans la cornue, puis on lui ajoute un morceau de phosphore par la tubulure qu'on entr'ouvre à cet effet, et on chauffe légèrement. Le phosphore se dissout assez promptement dans le début de l'opération. Dès qu'il a disparu, on ajoute de la même manière un second morceau de phosphore qui disparaît comme le précédent, piJîs un troisième et ainsi de suite, jusqu'à ce que la quantité d'acide azotique qui reste dans la cornue, ne puisse plus provoquer la dissolution ou l'oxydation du phosphore.
La distillation produite naturellement par le fonctionnement de l'appareil amène l'excès d'acide nitriqueetd'eauàse condenser dans !e récipient, tandis que l'acide phosphorique qui est un acide fixe et très dense, reste .dans la cornue et devient bientôt sirupeux et incolore.
On continue son épuration en le chauffant dans une capsule . de platine, puis en l'abandonnant à l'évaporation sous une cloche avec de l'acide sulfurique.
On obtient des cristaux prismatiques déliquescents durs et transparents d'acide orthophosphorique.