CUAP. IX. — APPLICATIONS A LA CHIMIE

Il suffit pour cela que la fonclion

soit positive et varie dans le même sens que T. Ainsi, il n'est pas impossible qu'une pile décompose un électrolyte dont la décomposition absorbe plus de chaleur que n'en dégage cette pile.

On a soumis la formule de Helmholtz à diverses vérifications, dont certaines n'ont pas réussi parce qu'on empruntait des données calorimétriques à des Ouvrages contenant des fautes d'impression. Jahn, expérimentateur habile, a repris la question par des observations directes et obtenu des résultats que nous rapportons ici. Dans le Tableau ci-dessous, après la désignation des éléments de la pile vient une colonne où sont inscrites les chaleurs chimiques Q; les deux dernières contiennent les valeurs observées et les valeurs calculées de la différence Q — AE :

obserré.

Q-AE obserTe. calcalé.

Éléments de la plie.

Cu, CuSO*-MoolI«0 Zn,ZnSO*-+-iooH«0

Cu, Cu(G«H»0«)«+ nH»0 Pb, Ab(C»H»0«)«H- iooH»0

Ag,AgGl Zn, ZnGl-hiooH«0

Ag,AgCl Zn,ZnCi-4-5oH«0

Ag, AgCl Zn,ZnGl-f-25H«0

Ag, AgBr Zn,ZnBr-hi5H»0

Ag, AgNOs Pb, Pb(NO»)«

Ag,AgN03 Gu, Gu(N03)î

Si l'on a égard à l'extrême difficulté de déterminer graphiquement des dérivées, on reconnaîtra que l'accord est tout à fait remarquable entre la théorie et Texpérience.

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