RE LI
Nous venons de chercher à mesurer l’hydrolyse de l’atropine en solution aqueuse, à la température ordinaire, à la température d'ébullition de la solution et à la température de la glace fondante. Nous nous proposerons ultérieurement de réunir les résultats obtenus et d’en tirer une conclusion. Tous les dosages de l’atropine dans ces solutions ont été faits volumétriquement en employant la méthode alcalimétrique de Scamipr avec l’iodéosine comme indicateur, Si nous rapprochons nos résultats — obtenus au cours de ces essais — de ceux que GADAMER cite dans son travail, on se rend compte que les données que sa méthode de titrage lui fournit ne sont pas comparables aux nôtres. Si nous cherchons les raisons de ces dissemblances, nous verrons qu’elles tiennent à la diffé rence des conditions d'expérience.
Notre méthode de titrage consiste à mesurer l’alcalinité d’une partie aliquote de la solution d’atropine. Plus l’atropine s’hydrolyse, plus il se forme de tropate de tropine neutre et moins la solution est alcaline. En outre, l’hydrolyse agissant dès les premiers instants du contact de l’atropine avec l’eau, notre premier titrage est effectué dès la préparation de la solution. GapaMER (1), au cours de ses travaux n’a pas opéré ainsi. Afin de mieux préciser, voici le type d’une de ses expériences: « 0 gr.,20 d’atropine agitée pendant 2 jours à la température du laboratoire avec 30 cm° d’eau ont donné une solution qui a été filtrée, 5 em? saturant 4 em? de SO‘H? en solution centinormale, ce qui correspond à 0 gr.,231 0}, d’atropine. Par pesée après évaporation on trouve 0 gr.,3427 0/,. Après 9 Jours, 5 em? demandaient seulement: 2 em$ de SO“H? N/100 pour être neutralisés et après 19 jours : seulement L em°,8 de SO4H? N/100. »
Nous pouvons faire plusieurs remarques importantes sur cette façon d'opérer :
(1) GADAMER,, L. c., p. 301.
CRM te
1° Une pesée de 0 gr.,20 d'atropine agitée en présence de 30 cm d’eau laisse une grande partie d’alcaloïde non dissous. A la température ordinaire, ces 30 em en dissolveront 0 gr.,06 au maximum.
2° Le titrage «initial » dela solution n'est fait par Gapa- MER, qu'après deux jours d’agitation de ce mélange à la température du laboratoire. Or, durant ces deux jours de contact, nous avons mesuré que pour une solution à 0 gr.,15 ou 0 gr.,10 d’atropine pour 100 em, 731/, de l’alcaloïde sont hydrolysés. Au fur et à mesure de l’hydrolysede l’atropine, la proportion de tropate de tropine augmente dans la liqueur. La solution appauvrie de ce fait en atropine redissout une partie de l'excès d’aicaloïde qui se trouve en sa présence. Au moment du premier titrage de sa solution, GADAMER n'opère donc plus sur une solution aqueuse d’atropine mais sur un soluté d’atropine et de tropate de tropine. L’évaporation de cette solution — en plus de l'inconvénient très net qu'elle présente de causer des pertes d’atropine, par volatilisation d’abord, par hydrolyse ensuite, — l’évaporation de cette solution laissera un résidu complexe, mélange de tropate de tropine et d’atropine. Le poids de ce résidu, que GADAMER prend en considération, ne saura donc apporter aucune indication concluante.
39 On conçoit ainsi que la marche de l’hydrolyse dans les travaux de GaDaMER ne soit plus celle que nous avons constatée. Pour n’opérer son premier titrage qu'après un contact de deux jours, GADAMER n'étudie plus qu’une solution où l’hydrolyse, pour s’être déjà effectuéeen moyenne partie, n'apparait pas aussi importante que nous l'avons mesurée. Les résultats de ces titrages rapprochés des nôtres nous permettront cependant d'émettre une opinion: dans une solution aqueuse d’atropine, il se forme par hydrolyse du tropate de tropine neutre ; la vitesse de l’hydrolyse se ralentit alors et diminue régulièrement ; on peut penser que l’hydrolyse se poursuit jusqu’à un état d'équilibre qui