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pine dans l’eau distillée bouillie, A l’une d'elles, nous ‘ajoutons une quantité de soude déterminée et l’on titre simultanément les deux solutions. La solution aqueusesimple d’atropine nous permettra de suivre l’hydrolyse par l’eau seule, dont nous avons déjà déterminé l’évolution ; la solution alcaline d’atropine donnera un résultat différent, à un même instant ; la différence de teneur en alcaloïde entre ces deux solutions indiquera la proportion d’atropine hydrolysée par l’action de la soude. Ce procédé a été réalisé par la préparation des trois solutions suivantes.

Solution A : 400 em? d’une solution alcaline à 0 gr.,20 de soude pour 100 em#, soit une solution N/20 de NaOH,

Solution B : Dans 200 em de la solution A on fait dissoudre, par trituration au mortier de verre : 0 gr.,30 d’atropine. On obtient ainsi une solution contenant pour 100 em* : soude 0 gr.,20, atropine O0 gr.,15

Les solutions A et B seront titrées sur une prise d'essai de 30 cm$ suivant la méthode de Scxmipr. On mélange dans un flacon bouché à l’émeri : solution À ou B, 30 cmà ; solution N/20 SO“H? : 40 cmë, eau distillée bouiilie : 30 cm, éther : 30 à 40 cm$, solution alcoolique d’iodéosine : V gouttes ; puis on titre l'excès d’acidité avec la solution N/20 de NaOH.

Solution C : C’est une solution aqueuse d’atropine à 0 gr. 15 pour 100 cm#, donc de même titre en alcaloïde que la solution B. Cette solution est titrée de façon spéciale. On mélange : solution C, 30 cm3 : solution N/20 de SO“H? : 40 cm? ; on agite, puis on verse ensuite : solution A, 30 cm° ; éther : 30 à 40 cm, solution alcoolique d'iodéosine : V gouttes. On se rend aisément compte qu'on obtient ainsi un mélange identique au mélange préparé pour le titrage de la solution B. Cependant, l’addition de SO“H? à la solution d’atropine précédant l’addition de la solution sodique, (ajoutée pour obtenir avec la solution C une alcalinité identique à celle de la solution B)

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élimine dans la solution C, tonte action hydrolysante due à la soude. Par différence entre les teneurs en aleah des solutions B et C — titrées selon ce procédé -- on connaitra l’hydrolyse due à la soude seulement, en dehors de l'action hydrolysante se poursuivant, en B comme en CG, par simple action de l’eau. Le titrage de la solution A donnant l’alcalinité due à la soude, la différence A—B fera connaître l’alcalinité due à l’atropine.

Au début de l'expérience, cette différence (A—B) devra donner exactement le résultat obtenu dans le titrage de la solution C. Puis cette différence diminuera de grandeur, à mesure que s’accroitra. l’hydrolyse de l’atropine en milieu alcalin. Cette hydrolyse, spécialement due à l’action de la soude, sera, à chaque instant, signalée par différence entre Bet C, en dehors de l'hydrolyse commune, imputable en B comme en (, à l’action de l'eau. Les résultats obtenus sont réunis dans le tableau suivant :

Hydrolyse de l'atropine en milieu sodique.

È | =, SO‘H2N/20 libre pour = un prélèvement de 50 cc. “8 S 2 de la solution : Èe. SE = En SSS É a nt ao =. = e à a S = ST= ES = =) de | MS oc | LE Temps jo 5 |eS3L RSS JE | LE «| RSS SAse Las © TS - NES aRT% LE LS Ÿd = S { CESR IN © - art, <3 [Re$l Se |ses r2=È = © = € | e 1e A2 2 NL RElI TE RSR S 58 > ss [28 T° — î = 22 CS LU MR = Re RAS 2 D DD I pan | en RE D - 00 1n 00:21}. 6e ce.

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La rapidité ef l'isaportance de l'hydrolyse de l’atropine en milieu sodique, doivent attirer tout particuliérement V'atieution du toxieologue ei le prévenir des causes possi- bles d'altération de l'alealoïde, au cours de son extraction, son la méthode de SrssAÿrr0. ME

Lon longue à se dédoubler, la séparstion pouvant méme " demander plusieurs jours Cite émulsion rettant en conn at direct et prolongé l'excès d'alcalin de la solution ; aqueuse 4 V'atropine, facilite dans une mesure considérable Vhydrodlyse de celle-ci, L'épuisement des solutions qui … SON présumées renlermer de l'atropine devra donc étre fait avec le plus grand soin afin d'éviter cette émulsion.

| b) L'atropine en solution aqueuse ammoniacale — L'atropine dons Les matièrés putréfiées, — On vient de voir L rapidité d'hydrokyse de l'atroyine, en milieu sodique, Se reportant aux conditions toxicologiques, on peut se deman- 4 der si l'ammoniaque — un des derniers termes de la putréà faction des matières organiques — ne pourra pas pror duire une altération de V'atropine, équivalent à une dispari- / tion, puisque le tropate de tropine ou la base tropine ne peuvent étre caraclérisés, à \'étai de traces aussi facilement que l’atropine qui posséde des réactions : physiologique

4 et chimique, extrémement sensibles, …. , ya lieu cependant de faire one différence entre les . alcalis: potasse ou soude ei l'ammonisque pour cette action hydrolysante, Descenpoers (1) assure qu'on peut chsuffer * sans crainte d’altération, pendant quelques heures à 5, Vatropine avec V'ammoniaque étendue, Ipsex (2) relate que

(15 Descrsvorrr, — Todeoie, 1544, vase 22

C) Yresx, — Eur La recherche de V'asopiue (LA, 1 angen. Chem. T. 19, p. %41, 162, 106)

NL l’atropine n’est pas sensiblement altérée par un très long contact avec des matières en putréfaction. Il cite cette expérience : « 0 gr.,30 d’atropine mélangés à 300 emÿ de sang de bœuf ou à 300 em d’urine ont pu être caractérisés 12 ans après, aussi bien à l’état de sel cristallisé que par action de cetalcaloïde surla pupille de l'œil». Le même auteur cite encore un cas d’empoisonnement pour lequelil a retrouvé l’atropine plus de trois ans après le décès. DRAGENDORFF (1) a pu retirer l’atropine du résidu d’une digestion artificielle abandonnée à la putréfaction dans un lieu chaud pendant 2 mois 1/2. Le chimiste J. Dré (2) a pucaractériser l’atropine dans du bouillon de bœufadditionné de 1/1000 de cet alcaloïde après À an, mais plus après 2 ans. Dans d’autres expériences, il a ajouté à du sang de porc, de l’atropine qu'il a pu reconnaitre au bout de 2 ans.

Pour étudier l’hydrolyse de l’atropine en solution ammoniacale, nous avons adopté le principe du titrage employé pour la mesure de l’hydrolyse en milieu sodique. Il était nécessaire cependant, en raison de la volatilité de l’ammoniaque de ne pas suivre exactement la même technique dans la preparation des solutions. A cet effet nous avons préparé trois solutions de la façon suivante :

Solution n° 1 : 500 em? d’une solution aqueuse d’atropine à 0 gr.,15 pour 100 cm. L’alcalinité de la solution, due à l’atropine, est titrée ainsi : on mélange dans un flacon bouché à l’émeri : solution N° 1. 30 em ; solution N/20 de SO“H? : 10 em?, eau distillée bouillie : 60 cm4, éther : 30 cmÿ, solution alcoolique d'iodéosine : V gouttes.

L'excès d’acidité est saturé par une quantité équivalente de solution N/20 de soude ; on note qu'il a fallu en ajouter 7 em? pour obtenir la coloration rosée de la couche aqueuse. L’alcaloïde neutralise donc :

10 cm — 7 em$ — 3 cm de solution N/20 SO4H2 pour 30 cm3 de la solution,

(1) DRAGENDORFr, — Toxicologie. 1886, page 291. (2) OGtEr. — Toxicologie, 1899, page 546.

Solution n° 2: On mesure ensuite 400 cm$ de cette solution d’atropine (n° 1) puis on y ajoute 20 cm° d’une solution normale d'ammoniaque.

On prépare en même temps une solution ammoniacale exactement de mêmetitre en mélangeant :

Solution n° 3.— Eau distillée bouillie: 400 emÿ, solution normale NH3 : 20 emÿ. On obtient ainsi des solutions ammoniacales (N° 2 et 3) d’un titre très voisin de N/20. On a été forcé d'opérer d’abord la dissolution de l’atropine dans l’eau, puis d’ajouter l’ammoniaque en dernier lieu pour éviter les erreurs provenant des pertes de cet alcali au cours de la préparation de la solution qui, en raison de sa grande teneur en atropine, doit être faite au mortier de verre et demande une longue trituration. Ces pertes auraient entrainé des erreurs de titrages enlevant tout intérêt aux essais. La solution aqueuse ammoniacale n°3 est titrée selon le même procédé. On mélange dans un flacon bouché à l’émeri, solution aqueuse n° 3: 30 cm, SO#H? N/20 : 40 cm?, eau distillée bouillie : 30 cm*, éther 30 em°, solution alcoolique d'iodéosine: V gouttes. Il faut employer 14 em°,6 de sol. N/20 de NaOH pour neutraliser l'acide sulfurique en excès, donc (40 - 14,6) cm*, soit 25 cm?,4 de solution N/20 SOiH? sont nécessaires pour saturer NH? de 30 cm° de la liqueur.

On titre ensuite de même façon la solution ammoniacale d’atropine n° 2 : 28 cmÿ,3 d'acide sulfurique sont combinés pour 30 em? de la solution. La quantité d'acide sulfurique correspondant à l’atropine pour 30 cm de liqueur est égale à : 28,3 — 25,4 — 2 cm°,9.

Les titrages successifs de cette solution, conservée à la température du laboratoire, donnentles résultats suivants :

Hydrolyse de l’atropine en solution ammoniacale.