CHAPITRE XXVIII

Arsenic.

Son état naturel, — Son extraction. — Ses propriétés. — Ses combinaisons avec Toxigene, Thydrogène , le cldore, tiode, le soufre , etc. ses alliages.

Quoique les anciens , d'après le rapport de leurs écrits , aient eu connaissance de l'arsenic et des mines qui le contenaient , il paraît qu'il ne fut distingué comme mé-

tal qu'en 1^33 , par Brandt, qui.en fit un examen particulier, et décrivit la plupart de ses propriétés. Depuis , les travaux de Macquer , de Bergman, de Schéele et d'un grand nombre de chimistes modernes ont beaucoup ajouté à son histoire.

Ce métal est abondamment répandu dans la nature ; il accompagne beaucoup de métaux dans leurs mines. On le rencontre sous cinq états différens:; i° à l'état natif; il existe dans différentes parties de l'Allemagne , en masse à texture granuleuse ou lamelleuse ; il est toujours allié à quelques autres métaux -, 2° combiné à l'oxigène ou à l'état d'acide arsénieux natif ; il est très-rare ; 3° uni au soufre en différentes proportions , il eonstitue'&fttx sousespèces variables par leur couleur rouge et jaune, connues, la première sous le nom de réalgar ( sulfure rouge ) , et la seconde, sous celui d'orpin (orpiment ou sulfure jaune) ; 4° allié à d'autres métaux ou uni à d'autres sulfures métalliques; 5° combiné tout à la fois à l'oxigène et à quelques oxides métalliques , ou à l'état d'arséniatc.

Extraction, Le procédé d'extraction de ce métal est simple; il est fondé sur sa volatilisation. Dans les arts on sublime l'arsenic natif dans des cornues de fpnte qui communiquent à de larges cylindres où ce métal vase condenser en une masse noirâtre cristalline. On l'obtient encore pendant le travail des mines de cobalt qui sont plus ou moins arsenicales. En grillant ces mines , une portion d'arsenic est oxidée , l'autre est réduite en vapeur, et se sublime à l'entrée de la cheminée sous laquelle l'opération est faite. Après avoir recueilli cet arsenic, on le sublime de nouveau dans des cornues de fonte semblables aux premières.

Dans les laboratoires , on purifie celui qu'on trouve dans le commerce en le distillant dans une cornue de grès lutée , qu'on tient fermée avec un bouchon de liège percé d'un petit trou pour laisser dégager l'air.

5j3 ÀBtlÉC.E ÉLÉMENTAIRE

Propriétés, L'arsenic , récemment sublimé , est gris , brillant comme l'acier poli pl est fragile et très-cassant, d'une texture grenue ou Inmellcuse; sa densité est de 5,959 (Guibourt). Exposé à l'action de la chaleur rouge obscure, il se sublime sans fondre , et cristallise en tétraèdres réguliers sur les parois du vase. On ne peut le fondre que sous une pression plus grande que celle de l'atmosphère , en l'enfermant , par exemple , dans un tube de verre fermé par les deux bouts.

Mis en contact avec l'air , à la température ordinaire, l'arsenic perd d'autant plus vile son éclat que l'air est plus humide ; il se convertit , à sa surface, en une poudre noire qni, suivant M. Bcrzélius , est un protoxide d'arsenic. A chaud , il brûle avec une flamme blanche bleuâtre , absorbe loxigèueet se réduit en vapeurs ^blanches épaisses d'acide arsénieux qui ont une odeur très - prononcée d'ail ou de phosphore. Cette odeur est si caractéristique de l'arsenic , que de petites quantités de ce métal deviennent faciles à reconnaître par les vapeurs qu'elles produisent , en les projetant sur des charbons incandescens.

L'eau pure n'a aucune action sur ce métal, ni à froid ni à chaud $ on peut même conserver ce métal avec son brillant sous l'eau privée d'air , et à l'abri de son contact ; mais si elle en contient , elle l'oxide peu à peu, le rend terne et finit par dissoudre une portion de l'acide arsénieux qui s'est formé. C'est ce qui arrive toutes Jes fois que l'on met dv» l'arsenic en poudre ou de la mine de cobalt qui en contient, sous une couche d'eau \ celle-ci devient capable d'agir comme poison par l'acide arsénieux qu'elle tient eu solution.

ÀIlSEtfIC ET OX1GÈNE.

Acide arsénieux. — Acide arsé nique.

Indépendamment de ces deux composés d'arsenic et

d'oxigène , M. Berzélius en admet un autre qui se formerait par l'exposition du métal pulvérisé à l'air humide, comme nous l'avons fait remarquer ci -dessus. Cet oxide est noir, pulvérulent, insoluble dans l'eau. Chauffé en vases clos , il se transforme en arsenic métallique et en acide arsénieux.

Cet oxide, que Ton regarde généralement comme un mélange de deutoxide d'arsenic et de métal , serait composé, suivant M. Berzélius, de 100 d'arsenic et de 8,07 d'oxigène , c'est-à-dire qu'il ne contiendrait que le quart de l'oxigène contenu dans le deutoxide d'arsenic ou acide arsénieux.

Acide arsénieux.

Cet acide , désigné encore aujourd'hui sous le nom de <T arsenic blanc, de deutoxide dî arsenic, se forme toujours par la combustion de l'arsenic à l'air ou dans le gaz oxigène. C'est le seul composé d'arsenic et d'oxigène que l'on puisse former directement.

On le trouve dans la nature, mais en très-petite quantité. Celui qui est répandu dans le commerce est un des produits des travaux des mines de cobalt. On l'obtient en grillant ces mines dans des fourneaux à réverbère munis de longues cheminées horizontales 5 l'arsenic s'oxide, se convertit en acide arsénieux , et vient se condenser dans ces cheminées en une masse blanche, demi-transparente, plus ou moins épaisse. On le purifie par une nouvelle sublimation dans des marmites de fonte recouvertes de chapiteaux coniques, où il s'attache et se solidifie en une couche vitreuse , transparente comme du verre. C'est sous cet état qu'il est livré dans les arts.

Propriétés. L'acide arsénieux se présente en une masse blanche, vitreuse, demi-transparente ou opaque, suivant qu'il a été ou non exposé» à l'air. 11 est inodore , d'une saveur peu sensible d'abord , mais qui devient acre et nauséabonde. Sa densité est de 3,n3S. C'est un des

5<j& ABRÉGÉ éLÉMEUfÀIRE

poisons les plus actifs, même à petites doses, pour l'homme et les animaux. Il agit promptement sur les tissus qu'il touche en les corrodant et les ulcérant.

Exposé à l'action d'une chaleur roùge obscur , il se volati^se entièrement, et se condense en crîstaux tétraèdres transparens, ou en une masse vitreuse. 11 est inaltérable à aucune température. Si la calcinât ion se fait à» l'air, il s'exhale en fumées blanches, d'une odeur alliacée, dangereuses a respirer.

L'air * à' la température ordinaire, exerce une action remarquable sur 1 acide arsénieux ; à l'état vitreux , il lui fait perdre peu à peu sa transparence, et le rend blanc laiteux à sa surface ; sous cet état , il est plus friable et devient plus soluble dans l'eau. ( Guiboùët , Journal de Chimie médicale , tome II , page 5^ . )

L'eau , à la température de + i5\ dissout les de son poids de cet acide, tandis qu'à -f- i<X>° elle 'peut en dissoudre dix fois plus, c'est-à-dire t~*-0.

C'est en raison de cette différence de solubilité que l'eau saturée à chaud d'acide arsénieux en laisse cristalliser la plus grande partie sous forme de petits cristaux blancs tétraédriques. L'acide arsénieux , devenu opaque par son exposition à l'air, est beaucoup plus soluble que celui qui est.vitreux, sans qu'on puisse assigner la cause de cette particularité.

La solution aqueuse d'acide arsénieux est incolore * inodore ; sa saveur est àcre comme celle de l'acide luimême; elle rougit légèrement la teinture de tournesol. Les solutions de chaux, de barite, de strontiane, y forment des précipités blancs floconneux d'arsénites de ses bases. . L'acide hydrosulfurique , versé dans cette solution, en décompose l'acide arsénieux , d'où résulte de l'eau et du sulfure jaune d'arsenic qui se précipite; ce sulfure est facilement redissous par la potasse caustique ou l'ammoniaque. Les hydrosulfates ne forment point de précipité

dans cette solution j mais si Ton y ajoute un acide, à l'instant il s'en précipite des flocons jaunes de sulfure d'arsenic. Le sulfate de cuivre ammoniacal, mis Cri contact avec cette solution , y développe sur-le-champ un précipité vert d'herbe ( arséni te de cuivre ). Le nitrate d'argent , mêlé à cette solution saturée par la potasse , y t>roduitun précipité jaune pâle; enfin, en y plaçant une làmê de zirfc, et acidulant par un pou d'acide sulfurique la solution , l'arsenic est réduit et précipité en flocons noirs.

L'acide arsénieux est facilement réduit par le charbon; . 8i Ton calcine dans un tube» u h mélange de parties égales de charbon, d'acide arsénieux et de sous-carbdnatë dè potasse, l'arsenic, ramené àl état métallique, se sublime et forme une couche brillante et cristallisée à une petite distance au-dessus du point chaude:

Cet acide est composé, suivant les analyses de MM. Tkênàrd et Brrïélius, de :

Arsenic. ... 100 Oxigène, . . . 81,907

Il est très-employé dans les arts , pour la fabrication de certaines couleurs; En pharmacie, il entre dans la composition de plusieurs médicamens externes plus ou moins escarotiques. Les propriétés vénéneuses dont jouit cet acide le rendent propre à la destruction des souris et des rats: aussi est-il connu dans le commerce sous le nom de mort aux rats. On en fait ordinairement unepâteavee des noix ou des amandes pilées , de la farine et de la graisse-, quelquefois même on ajoute à ce mélange de» graines de fenouil pulvérisées qui, par leur odeur, attirent ces animaux.

Les accidens nombreux qui arrivent malheureusement trop souvent, doivent rendre très-circonspectes toutes les personnes qui en font usage dans l'exercice de leur art , ou qui en débitent pour les besoins du commerce.

Jcide arsênique. .

Col acide existe tout formé dans la nature, mais uni à quelques oxides métalliques , tels qu'à l'oxide de calcium, l'oxide de fçr , l'oxide de cobalt et de nickel. On ne peut le produire directement eu chauffant l'arsenic ni dans l'air ni .dans le gaz oxigène, mais il se produit en grillant certains alliages d'arsenic. *

On l'obtient dans les laboratoires en traitant l'acide

arsénieux par l'acide nitrique, ou ce qui est préférable par un mélange d'acide nitrique et d'acide hydrochlorique. À cet effet on place dans une cornue de verre, à laquelle on a adapté une alonge et un ballon , une partie d acide arsénieux en poudre , et on verse par-dessus un mélange de«quatre parties d'acide nitrique et deux parties d'acide hydrochlorique. En chauffant peu à peu, l'acide arsénieux est dissous et transformé en acide arsênique par une portion de Toxigène de l'acide nitrique qui passe alors à l'état de deutoxide d'azote. L'acide bydrochlorique ajouté est également décomposé j>ar l'acide nitrique 5 le chlore et l'acide nitreux qui proviennent de cette réaction réciproque contribuent aussi à l'acidification de l'acide arsénieux. On ne peut supposer qu'il agit en rendant plus solublc l'acide arsénieux, car alors il faudrait admettre qu'il reste mêlé à l'acide nitrique sans se décomposer, ce qui est contraire à l'expérience. Toutefois on concentre la liqueur acide dans la cornue jusqu'en consistance sirupeuse, et on achève de l'évaporer à siccité dans une capsule de porcelaine. Le résidu qu'on obtient est l'acide arsênique pur.

Propriétés. Cet acide est blanc, solide, incristallisablc, d'une saveur acide très-prononcée"; il rougit fortement la teinture de tournesol; exposé à l'action du feu, il entre en fusion et se décompose à une chaleur rouge en gaz oxigène et en acide arsénieux. L'air n'a point d'action

Diqitized by

é DE CHIMIE. . 58 1

sur cet acide ; il lui abandonne assez promptement l'eau qu'il contient et le fait tomber en déliquescence. L/eau, en raison de la grande affinité de l'acide arsenique pour • ce liquide, est susceptible d'en dissoudre plusieurs fois son poids et d'acquérir une grande viscosité. Cette solution étendue précipite l'eau de chaux , celle de barite et de strontiane en flocons blancs , solubles dans un excès d'acide arsenique; l'acide bydrosulfurique mêlé à. cette solution ne la décompose qu'au bout d'un certain temps et en précipite du sulfure jaune d'arsenic; la solution de sulfate de cuivre ammoniacal y forme un précipité bleu-eiel ( arséniate de cuivre ) ; enfin , saturé par la potassé ou l'ammoniaque, cette solution précipite en rouge brique le nitrate d'argeift. Tous ces caractères ne permettent pas de confondre l'acide arsenique avec l'acide arsénieux. {Voyez Tableau coloré i5. )

L'acicfearsénique, comme l'acide arsénieux, est décomposé par le charbon et dans les mêmes circonstances.

11 est composé , d'après les dernières expériences de M. Berzélius, de :

Arsenic 100

• Oxigène 53,i3g

Cet acide est beaucoup plus vénéneux que l'acide arsénieux.