CHAPITRE Il
Composition chimique et principes actifs de la fougère mâle.
La composition chimique du rhizome de fougère male est assez complexe. Elle n’est pas encore entièrement élucidée. Les traités classiques sont d’ailleurs très brefs à son sujet.
En dehors de l’amidon, du sucre, des matières gommeuses et albuminoïdes, l'analyse à révélé principalement la présence d'une huile grasse verte, de l'huile essentielle, de l'acide filicique cristallisé, de l'acide filicique amorphe et un tannin spécial désigné sous le nom d’acide filicitannique ou ptéritannique.
Ce dernier corps a été étudié par M. Malin (1). Cet auteur a montré que l'acide filicitannique ressemble à l'acide quinotannique et peut être lécomposé par l'acide sulfurique dilué bouillant en sucre et en rouge de fougère (C?% H 0%) qui est analogue au rouge cinchonique. Traité par la potasse fondue,
(1) MauiN. — Zeischr. für Chem., nouv. sér., t. HE, p. 459, et Bulletin de la Soc. chim., 1868, t. IX, p. 391.
il donne comme le précédent de l’acide pyrocatéchique et de la phloroglucine.
Malgré l'opinion de Moeller (1), de Graz, il n’est pas vraisemblable que ce tannin intervienne activement dans l’action vermifuge du rhizome de fougère mâle.
L’acide filicique est un principe très important de la fougère mâle. Il a recu ce nom de Luck (2) qui le premier en fit une étude sérieuse et le représenta par la formule C*% H* O*. D'après Grabowski(3) la formule serait au contraire: C! HT O*, et l'acide filicique devrait être considéré comme ane dibutyrilphloroglucine.
Ci HI805 + 29H20 = 204 H8O + C6 H60OS
acide filicique acide butyrique phloroglucine
L'acide filicique fondu avec la potasse donne, en effet, comme produits de dédoublement, du butyrate de potasse et de la phloroglucine. Si l'action est ménagée, on obtient, en outre, de la monobutyrilphloroglucine, C!° H'? Of.
Il convenait dès lors d'essayer la synthèse de ce corps en faisant agir le chlorure de butyrile sur la phloroglucine mais on a obtenu jüsqu'à présent un produit différent de l'acide filicique.
L'étude de Pacide filicique fut reprise vingt ans plus tard par Daccomo (4) qui changea à son tour la formule de Grabowski et proposa la suivante : C!# H'6 O5 en considérant cet
(1) Cité par Van AUBEL. — Fougère mâle. Bull. de l’'Acad. roy. de Belgique, ave série, t. IX, 1895, p. 813.
(2) Luck. — Liebig’s annalen LIV Bd. 1845. S. 119.
(3) GRABOWSKI. — Liebig’'s annalen CXLII Bd. 1867. S, 279.
(1) Daccomo. — Chem. Ber. XXI Bd. 1888, S, 29, 62.
sie
acide comme l’éther isobutyrique de la dioxynaphtoquinone. Mais Paterno (1) a fait remarquer que dans ce cas il devrait avoir la formule (## H! Of.
Pour être complet, nous dirons que Luck reprit l'étude de ce corps, en 1888, et en fit un anhydride et que Schiff, en 1889, se basant sur des considérations purement théoriques en fit une butyrophloroglucylallylcétone.
Enfin, nous arrivons à Poulsson qui, en 1892, fit paraître un travail très important sur les principes actifs de la fougère mâle. Certes, il n’élucide point la constitution chimique de l'acide filicique et n’explique guère les données contradictoires de ses devanciers, mais il montre les rapports qui existent entre l'acide filicique cristallisé ou filicine de Trommsdorff et l'acide filicique amorphe, en insistant, en outre, sur les différences physiologiques de ces corps.
D'après Poulsson, ces deux corps répondent aux formules suivantes qui ne cadrent avec aucune de celles qui ont été données :
Acide filicique cristallisé oufilicine — C# H# Of. C5 H£2 OM.
Acide filicique amorphe
On voit que ce dernier corps ne diffère du précédent que par H° O en plus. Aussi doit-on considérer l'acide filicique cristallisé comme un anhydride ou une lactone de l'acide filicique amorphe. Il est impossible de préciser davantage, puisque la constitution du corps demeure toujours inconnue.
Au point de vue physiologique, l'acide filicique cristallisé est inactif ; l'acide filicique amorphe est au contraire le principe anthelminthique et toxique de la fougère mâle.
(1) PaTERNO. — Chem. Ber. XXII 1569. 463.
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Comme les deux corps ne diffèrent que par une molécule d'eau, on peut passér de l'un à l’autre en se plaçant dans des conditions convenables.
L'acide filicique cristallisé est traité par un alcali, on déplace par un acide, et on obtient un précipité amorphe d'acide filicique. |
€ Lôst man nämlich die reine, krystallinische, vollständig unwirksame Filix Säu e in Alkalien und scheidet sie durch irgend eine Saüre wieder aus, so besitzt der in dieser Weise gewonnene amorphe Niederschlag genau die Giftwirkungen des Extracts. »
D'un autre côté, en chau fant à l’ébullition une solution concentrée d'acide filicique amorphe dans l'éther, on obtient l'anhydride cristallisé.
« Die Filix Saüre lässt sich leicht wieder in das Anhydrid überführen. Wird eine concentrirte ätderische. Lôsung der Saüre zum Sieden erhitzt, so crpolgt gleich eine fockige Auscheidung... etc. »
Pratiquement, c'est l'inverse qui doit être cherché. Nous verrons, en effet, que la préparation la plus employée comme vermifuge est l'extrait éthéré de fougère male. Or, cet extrait laisse déposer au bout d'un certain temps une couche granuleuse qui devient de plus en plus riche en acide filicique cristallisé. Mais celui ci est inactif physiologiquement et diminue la valeur thérapeutique de l'extrait. Il faudra donc restituer à ce dernier sa valeur première en transformant l'acide filicique cristallisé en acide filicique amorphe.
Les deux acides se distinguent par ailleurs aux caractères suivants :
L'acide filicique cristallisé ou filicine se présente en petites lamelles rhombiques, jaunes et sans odeur. Il est insoluble dans Peau et presque insoluble dans l'alcool froid, assez so-
luble dans l’alcool bouillant, plus ou moins soluble dans
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l'éther, l'alcool amylique, le benzène, le toluène, le sulfure de carbone, le chlor>forme et les huiles grasses. Point de fusion— 18405 C.
L'acide filicique amorphe se présente en poudre légère, blanche, sans odeur ni saveur. Il se dissout dans les mêmes dissolvants que l'anhydride, mais plus facilement. Il se dissout, en outre, dans l'alcool froid. Il se dissout aussi très facilement dans les alcalis et les huiles grasses. Point de fusion vers 125° C.
Il n’est pas inutile de remarquer, dès à présent, que les huiles grasses constituent un bon dissolvant de l'acide filicique et que l'huile de ricin, par exemple, administrée comme purgatif pour seconder l'action de la fougère mâle pourra favoriser la résorption de cet acide dans l'intestin et lui permettre ainsi de manifester ses propriétés toxiques.
L'huile essentielle contenue dansle rhizome intervient dans l'action anthelminthique. De là, la nécessité d'employer des rhizomes frais, présentant à la section une coloration verte: en 1892, Kobert a démontré le rôle considérable qui revient à ce principe. Il a vu notamment que les ténias et le bothriocéphale sont tués en deux heures et demie dans un liquide qui renferme l'essence dans le rapport de 1 à 1250, tandis que ces mêmes vers ne meurent pas après vingt-quatre heures dans les liquides où l'acide filicique est suspendu dans le rapport de 1 0/00. D'après cet auteur, cette huile doit donc favoriser énormément l’action tœnicide de l'extrait de fougère.
Ajoutons, pour terminer complètement ces données chimiques, qu'on a signalé en outre dans la fougère mâle un glucoside (filixoline), qui, par saponification, se dédouble en acide filosmylique volatil et acide filixolinique non volatil. Il existe, en outre, des acides volatils de la série grasse qui contribuent sans doute à produire l'odeur nauséabonde de la fougère mâle.
Bouteiller 4
