III. Action sur un mélange de sels et de matière organique

La lumière frappant un mélange de corps organiques et inorganiques agit sur chacun d’eux séparément; l’effet produit est la somme des deux effets, et peut être représentée parla superposition des deux courbes applicables aux corps minéraux et organiques. Or, on constate que l’effet produit

(1) Raoult, An. de ch. et phy. (4), t. XXIII, p, 291,

(2) Kreusler, Dent, chem, Gesellsc. t. VIII. p. g 3 .

( 3 ) H. Karsten, Répert. de chimie pure, t. II p. 237.

est toujours dans le sens indiqué par la superposition des courbes, mais il est plus intense et plus rapide.

La cause de la rapidité d’action est facile à saisir, car la lumière sépare d’un des deux corps, du corps métallique, ce qu'elle fixe sur l’autre, c’està-dire sur le composé organique. Il y a cependant encore quelque chose de plus à remarquer. On peut avoir un composé qui seul soit inaltérable à la lumière, un chromate alcalin, par exemple; l’action de la lumière jusqu’à la limite du vert et du jaune en partant du violet est de tendre à réduire ce composé ; mais la réaction opposée par le chromate est supérieure à l'action lumineuse, puisqu'il ne se passe rien : une matière organique se trouve-t-elle en présence, la lumière l’oxyde, et l’oxydation a lieu aux dépens de l’oxygène du chromate. C’est ce qu’on peut constater avec un mélange de chromate de potasse et de gomme pulvérisée. 11 verdit à la lumière blanche en quelques jours. Mais toutes les radiations ne sont point aptes à produire ce résultat. Ainsi, les rouges et jaunes, n’ayant point tendance à réduire les chromâtes, et ayant une action oxydante probablement nulle sur la gomme en poudre, ce mélange restera longtemps inaltéré dans ces radiations.

Mais il n’en est point toujours ainsi ; si la matière organique a une grande tendance à s’oxyder dans le jaune et le rouge, elle réduira le corps minéral.

On pourra donc, grâce aux matières organiques,

faire agir certaines radiations sur les corps métalliques qui restent inaltérés dans ces lumières quand ils sont seuls.

C’est grâce aux poussières organiques qui tombent sur certains sels quand on débouche fréquemment les flacons que ces sels présentent la propriété de se réduire à la lumière. Nous avons cité les chromâtes alcalins, il faut ajouter \a\otate d'argentée permanganate dépotasse, etc. Exempts de poussières, ces corps sont absolument inaltérables, et la solution de permanganate de potasse se conserverait indéfiniment si l’eau distillée était exempte de corps organiques. L'iodure de plomb lui-même résiste bien à l’action lumineuse quand il est absolument pur, mais il contracte par son exposition à la lumière une plus grande facilité pour se décomposer lorsqu’on y ajoutera un corps organique. Suivant W. Schmidt, la lumière l’attaquerait en présence de l’air, s’il est humide, avec formation de carbonate et de peroxyde de plomb.

La réduction photo-chimique de ce sel est facilement constatée par la coloration bleue qu’il produit avec l’amidon (i).

On a tenté d’utiliser cette tendance des corps carbonés à réduire les sels métalliques dans certaines préparations ferrugineuses. On a conseillé, par exemple, d’englober le sulfate ferreux dans un épais mucilage de gomme, qui, après évaporation,

(i) Roussien, Bull, de la Soc. photo,, t. II. p. 149.

laisse des lamelles transparentes qui seraient inaltérables (i). Le même conseil a été donné pour l 1 2 3 4 5 iodure ferreux (2). Enfin, on a fait ajouter à la solution d’iodure de fer un peu d’acide tartrique et de mellite simple : le glucose empêcherait alors la fixation de l’oxygène sur le fer, surtout en présence de l’acide tartrique ( 3 ).

Le sirop d’iodure de fer ne se colore pas lorsqu’on le place dans un endroit très éclairé ; s’il est coloré, il s’y décolore (4) ; on a même dit de le placer dans des bouteilles de verre blanc et au soleil ( 5 ).

En suivant ces procédés, évite-t-on l’altération du médicament? On lui conserve sa couleur évidemment, mais l’oxygène doit se porter alors sur la matière organique et la modifier, le sel de fer doit jouer le rôle de véhicule à oxygène, c’est-à-dire s’oxyder d’abord et être réduit après par la matière organique.

Un autre médicament contenant du fer doit attirer l’attention, c’est la teinture de Bestuchef: ce qui a été dit à ce sujet est tellement connu, que nous considérons comme inutile de le rappeler (6), d’autant plus que nous ne saurions établir la part de chaque radiation dans le phénomène, mais nous

(1) Parvesi, Jour, de pharmacie, fév. 1866.

(2) Paroii , Bullet. de Thérapeut., 1866.

( 3 ) Jeannel, Mém. de médec. et phar. militaires., mars 1868.

(4) H. Holloway. Phar. Jour., déc. 1868.

( 5 ) Cartheige, Jour, de phar., juillet 1869.

(.6) Voir, Guibourt, Pharmacopée raisonnée, 1834, t. II. p. 91. Soubeiran, 1875, t. II. p. 604.

pouvons donner Faction de la lumière sur une solution éthérée de perchlorure de fer.

Cette solution, mise dans trois tubes, est placée dans le violet, le rouge et l’obscurité (mois de mars). Au bout de douze jours, la décoloration est surtout sensible avec la solution conservée dans le violet ; c’est en effet la lumière violette qui a le plus de tendance à réduire un sel ferrique; c’est elle aussi qui oxyde le plus la matière organique. Quatre jours plus tard, la décoloration est encore mieux marquée dans le violet; dans l’obscurité et le rouge, il y a précipitation d’une très petite quantité de sesquioxyde de fer, contenant du chlore et qu’on peut qualifier d’oxychlorure ferrique. Enfin, après dix-huit jours, la solution de perchlorure placée dans le violet est décolorée complètement; il n’y a aucun précipité de sesquioxyde, et le tube est tapissé d’un grand nombre de petits cristaux de chlorure ferreux. En attendant davantage, nous avons constaté une faible décoloration dans le jaune et le rouge, mais en même temps, il y avait, comme on l’a déjà dit, précipitation d’une petite quantité de sesquioxyde de fer.

Le rôle de l’oxygène est à peu près nul, dans la dernière réaction dont nous venons de parler, puisqu'il ne semble sensible que dans le rouge et le jaune. On placera encore ici quelques faits photochimiques constatés avec les sels de mercure , faits qui se passent en présence de l’air, mais dans lesquels l’oxygène n’intervient pas nettement. Du calomel exposé à la lumière devient jaune, puis gris par

suite d’une décomposition partielle en mercure et sublimé. Le chlorhydrate d’ammoniaque a tendance à former du sublimé avec le calomel, mais l’air est nécessaire, d’après Soubeiran,

L’action de la lumière a été utilisée pour préparer du calomel-, on la fait agir sur un mélange d’acide oxalique et de sublimé (i), mais ce procédé donne de mauvais résultats, et a été justement abandonné.

La solution de sublimé laisse déposer, a-t-on dit, à la longue, du chlorure mercureux. Le fait a été constaté, mais il aurait été curieux de savoir si l’eau distillée employée ne contenait pas de poussières organiques capables de déterminer ce résultat. En tous cas, il existe un médicament contenant, avec du sublimé en solution, une substance organique, c’est la liqueur de Van Swieten-, cette préparation, surtout à la lumière, laisse déposer un précipité de chlorure mercureux.

Il est facile de s'en convaincre en l’isolant, le laissant déposer, le lavant à l’eau distillée et l’arrosant de quelques gouttes d’ammoniaque. Cette même action réductrice peut être exercée par l’acide aux dépens de l’oxygène de la base ; c’est ainsi que noircissent Y acétate et le lartrate mercureux.

Citons encore quelques faits parmi les plus saillants :

A la lumière, le ferrocyanure de potassium devient bleu; ce fait est dû à la fixation de l’oxygène de l’air sur l’acide ferrocyanhydrique, d’où résulte

(i) Uloth, Year. Dook of pltar., 1871. p. i 85 .

de l’acide cyanhydrique et du bleu de Prusse ; cette action est presque nulle dans l’obscurité, sensible dans le rouge et le jaune, et très marquée dans le violet (i).

Le ferrocyanure se conserve très bien dans l’obscurité, mais il forme à la lumière, surtout dans le bleu-violet, du ferrocyanure de potassium sur lequel la réaction précédente s’exerce (2). Il se conduit comme un mélange de corps métallique et organique. Le seul moyen de conserveries solutions de ferro- et de ferri-cyanure exemptes de toute modification est donc de les placer dans l’obscurité absolue, pour ne les en sortir qu’au moment de l’emploi.

Avant de terminer, rappelons une idée qui doit dominer tout fait et toute théorie photochimique.

La lumière n’agit qu’à la condition d’être absorbée. Les radiations absorbées agissent très probablement en communiquant aux molécules des corps un mouvement spécial; delà résulteraient les actions chimiques déterminées par la lumière. La photochimie est donc l’étude de la transformation de la force vive des radiations en effets chimiques. Mais, l’absorption de certaines radiations n’ayant point lieu, des rayons donnés, quel que soit leur activité propre, n’agiront pont; aussi les rayons violets, qui révèlent un maximun d’effet avec les corps organiques, peuvent ne pas agir sur ces substances, alors que les rouges, dont l’activité chimi-

(i) Chastaing, Thèse de l'Ecole de Pharm., p. 48. (î) An. de ch. et de phy. ( 5 ), t. XI, p. ao 3 à 206.

que est beaucoup plus faible, manifesteront leur action. 11 suffit que les rouges soient absorbés et que les violets ne le soient pas ; c 1 est ce qui se passe avec ïiodure d'amidon , qui, en suspension dans l’eau, est décoloré par les rayons verts, jaunes et rouges.

L’action du violet est nulle ; cette radiation n’étant point absorbée, elle ne peut effectuer un travail chimique.

L’ensemble de faits cités suffit-il pour donner une idée exacte ,de l’importance des actions photochimiques ? Nous le croyons; mais ce travail est loin d’être complet ; bien des exemples pourraient peut-être encore être rapportés ici, mais nous sommes forcés de reconnaître qu'ils ne présentent point la simplicité désirable pour éclairer notre sujet.

Posons-nous,par exemple, la question suivante : La lumière agit-elle sur les alcoolés acides , eau de Rabel , etc...? sur la teinture d'iode? Pour cette dernière liqueur, nous avons quelques observations à relever. Commaille (i) a trouvé que l’altération était 2 à la lumière, tandis qu’elle était i à l’obscurité; dans un cas, il trouvait 0,026 HI formé dans l’obscurité, 0 028 dans le rouge et o,o 35 dans la lumière blanche. Toutes ces questions demandent des recherches nouvelles. Nous avons avancé dans ce travail une théorie des actions photochimiques; si nous l’avons produite, c’est qu’elle s’accorde avec les faits, c’est que nous la croyons vraie et que

(1) Commaille, Jour, dephar. et de ch., t.' 35 , p. 409.

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nous comptons sur l’avenir pour la confirmer -, en tous cas, nous avons constaté des faits qui, eux, sont au-dessus de toute théorie. Gomme c’est contre ces faits d’altération des médicaments que le pharmacien doit lutter, nous allons chercher s’il est possible de supprimer ces action photochimiques, ou, dans le cas contraire, les réduire à un minimum.