ACTION DE L’EAU

Certains médicaments attirent l’eau et d’autres perdent, au contraire, celle qu’ils contiennent : les premiers sont dits déliquescents, les seconds efflorescents.

La cause de ces effets est la suivante : l’eau qui fait partie de certains sels a une tension de vapeur, et la pression de l’air n’a pas d'influence sensible sur les tensions des vapeurs qui peuvent se former. Aussi un sel s’effleurit-il lorsque la tension de sa vapeur est supérieure à celle de la vapeur d’eau existant dans l’atmosphère à la température où se trouve ce sel; au contraire, un sel effleuri s'hydrate dans l'air, si la force élastique de la vapeur contenue dans l’atmosphère est supérieure à celle qu’émet à la môme température le sel effleuri.

De même, à la température ordinaire, une solution de bicarbonate de potasse, placée dans le vide et traversée par un courant d’air, perd de l'acide carbonique ( i), fait qui s’explique par l’existence, pour le bicarbonate de potasse, d’une tension de dissociation à la température ordinaire, tension constatable en faisant le vide au-dessus d’une solution

,(i) Cernez, Conip. rend., U LXIV., p. 606.

concentrée de ce sel : il se produit une ébullition du liquide par suite d’un dégagement d’acide carbonique qui s’échappe des cristaux. — L’efflorescence devient donc un cas particulier de la dissociation.

Citons quelques exemples de l’action de l’eau atmosphérique sur des médicaments chimiques, et prenons d’abord des corps déliquescents. En première ligne, on peut placer certains acides, comme Y acide sulfurique , Y acide phosphorique anhydre, qui attirent l’eau pour former des hydrates : les propriétés chimiques des acides changent alors, par suite de la perte d’énergie qu’ils éprouvent par le fait de leur combinaison avec l’eau, et il peut en être de même des propriétés physiques (i).

La potasse , la soude, la chaux, absorbent aussi l’humidité, mais elles fixent en même temps l’acide carbonique; le bromure de'Jithium devient liquide.

V hyposulfite de potasse, sel qui, chauffé, donne,, de même que Y hyposulfite de soude , un mélange de sulfate et de pentasulfure (2), est déliquescent.

Le borax ordinaire (dens., 1,7) se conserve intact à l’air humide; il s’effleurit et devient opaque à l’air sec ; au contraire, le borax octaédrique (dens., 1,8), obtenu en déterminant la cristallisation à 6o° ( 3 ), est inaltérable dans un air sec, mais absorbe la vapeur d’eau et devient opaque dans l’air humide (4).

(1) Debray, Cours élém. de chimie, 1870, t. I, p. 210. Acide suijùl'ique.

(2) Rammelsberg, Pogg. Ann., t. LVI, p. 296.

( 3 ) Payen, An, de ch et phy,, t. Il, p. 322.

(4) An. de ch. et phy. (2), t. XXXVII, p. 409.

L 'arsêniate de soude mérite une attention sérieuse ; il est efïlorescent. On doit, en le préparant, tenir compte de la température à laquelle on détermine la cristallisation. Mais comme, même avec cette précaution, on n’est point à l’abri de modifications postérieures dans la quantité d’eau qu’il contient, on a proposé de lui substituer l’arséniate double de potasse et de soude, sel jouissant d'une grande permanence, qui provient du caractère opposé des éléments basiques. De cette opposition résulte une fixité à peu près indéiinie de l’eau de cristallisation (i).

Les chlorures d'or sont déliquescents.

Parmi les corps organiques, nous trouvons acétique, dont l’avidité pour l’eau est facilement constatable ; le phénol, qui, dans des flacons mal fermés, devient liquide. Ce corps pur fond, d’après Ch. Lowe, à 42 0 , et bout à quelques degrés audessous du point généralement indiqué-, de plus, il ne serait pas déliquescent. Le phénol ordinaire, fusible à 35 °, 5 , doit, d’après ce chimiste, l’abaissement de son point de fusion et sa déliquescence à la présence d’une petite quantité de crésol.

L 'acide pyrogallique s’altère à l’air humide.

La nicotine peut absorber jusqu’à 177 0/0 d’eau et la perdre dans une atmosphère desséchée par la potasse.

L’air humide transforme à la longue Xéther acétique en acide acétique et alcool.

( 1 ) Falières, Bull, de la Soc. de pharm. de Bordeaux, 1869.

L 'acétate de soude exposé à l’air sec perd peu à peu 3 molécules d’eau, et les reprend dans l’air humide. Si on le fond, il perd ses 3 molécules d’eau, mais il est devenu capable d’attirer jusqu’à 7 molécules ; il forme alors un liquide assez mobile. C’est une solution sursaturée qui cristallise avec un vif dégagement de chaleur quand on l’ébranle avec un corps dur ou qu’on y projette un fragment d’acétate de soude séché ou cristallisé. Un fragment d’acétate fondu ou d’un autre sel ne détermine point la cristallisation de cette solution sursaturée (1).

Les expériences de M. Gernez expliquent ce fait.

Le valérianate d'ammoniaque a une telle affinité pour l’eau, que, pour l’obtenir cristallisé, il faut placer sous une cloche un mélange de chaux vive et de chlorhydrate d’ammoniaque en présence d’acide valérianique. On enferme ensuite les cristaux dans un flacon bien sec et fermant hermétiquement.

A côté de ces substances , le pharmacien en possède d’autres qui sont efflorescentes. Mais l’efflorescence peut amener une perte d’eau ou une perte d’une partie soit de l’acide, soit de la base du sel, si cette base est volatile. Dans le premier cas, l’air transforme simplement le sel en un sel moins hydraté; dans le second, il le modifie plus profondément, et il en résulte un sel complètement different du premier. En règle générale >

(1) Reischauer, Ann. der Cltem. u. Phar., t. CXV, p. j 16, juil. 1860, et liépert. de ch, pour 1861, p. 66.

L’élévation de température favorise l’efflorescence.

Le phosphate de soude est efflorescent ; dans un air sec, à la température ordinaire, il peut perdre deux équivalents d’eau.

Les cristaux d'iodure de sodium sont efflorescentsdans l’air sec, déliquescents dans l’air humide -, quant à ceux d'iodure de potassium , si le sel est pur, ils ne sont point déliquescents.

Le sulfate de cuivre cristallisé, maintenu dans l’air sec à 1 5 °, finit par perdre H 2 o 2 ; le sulfate ammoniacal perd une partie de son ammoniaque ; le ferrocyanate de quinine perd une partie de son eau de cristallisation.

Les sels suivants éprouvent, comme le sulfate de cuivre ammoniacal, une modification telle, que leur formule, après action de l’air, est tout à fait différente de celle du sel primitif.

Le bicarbonate de potasse est altéré par l'air humide; celui de soude, inaltérable à l’air sec, se transforme à l’humidité en sesquicarbonate, par suite de la perte d’une partie de son acide carbonique. Le bisulfite de soude abandonne de l’acide sulfureux.

Certains sels organiques sont dissociés sous l’influence de l’humidité de l’air : le camphre monobromé, selon Gerhardt, se liquéfie à l’air et abandonne du brome; il laisse du camphre. Le sulfovinate de soude est hygroscopique, et c’est probablement là la cause des altérations qu’il éprouve, de l’aciditéqu’il contracte et qui, dans bien des cas, doivent faire rejeter l’emploi de ce sel s’il

est préparé depuis lontemps. L 'acétate d'ammoniaque perd une partie de sa base et devient acide.

On doit donc veiller à soustraire les produits chimiques employés en pharmacie à l’efflorescence et à la déliquescence. Le moyen d’y parvenir est de conserver ces substances dans des vases hermétiquement fermés, placés, s’ils contiennent des corps efflorescents, dans un lieu frais, et dans un lieu sec s’ils sont destinés à des médicaments déliquescents.

Un procédé des plus simples et qu’il est curieux et utile de connaître, a été indiqué par M. E. Baudrimont. Il consiste à enfermer certains médicaments (quand la chose est possible) dans du papier d’étain. M. Baudrimont a remarqué qu’elles s’y conservaient sans fixer d’eau et à peu près sans en perdre. Dans ce papier, la chaux s’hydrate à peine en un mois ; le chlorure de calcium s’y conserve sans se liquéfier. C'est de plus un bon moyen pour préserver de l’oxydation, car le beurre de cacao n’y rancit point et le foie de soufre ne s'y oxyde pas sensiblement (i).

Ce procédé peut rendre de grands services, et l’on ne doit pas hésiter à l’employer dans les cas où il est possible de le faire.

ACTION DE l’acide CARBONIQUE

On trouve toujours dans l’air une certaine quantité d’acide carbonique quantité variable avec

(i) E. Baudrimont, Jour, de ch. et de phar ., mai 1870.

les lieux où l’on effectue la détermination. Le fait s’explique simplement : les végétaux, à l’obscurité, et les animaux, en produisant d’une façon constante.

Outre ces deux sources, de Saussure en a indiqué une autre. 11 a admis que le gaz oxygène se combinait avec le carbone à la température ordinaire, mais seulement dans un espace de temps considérable : par exemple, plusieurs mois. Thénard supposait que cet effet était dû à l’influence de la lumière, et n’aurait pas lieu dans l’obscurité (i).

Sans nous préoccuper de ces idées, il nous suffit ici de constater la présence constante de l’acide carbonique dans l’atmosphère. Aussi, un certain nombre d’oxydes métalliques se trouvant en présence de cet acide le fixent immédiatement pour produire un carbonate; ceux sur lesquels cette action s’exerce avec le plus d’énergie sont assurément la potasse , la soude , la baryte , la chaux et la magnésie.

La fixation de l'acide carbonique sur ces oxydes est un fait tellement net, qu’il n’y a pas lieu d’y insister. Mais comment se fait cette combinaison? Est-elle directe ou secondaire? C’est-à-dire la potasse (Ko, HO), la chaux anhydre en présence de CO* s’y combinent-elles, ou bien n’y a-t-il pas d’abord formation d’un hydrate, puis, secondairement, combinaison de l’hydrate avec l’acide carbonique? Certains chimistes admettent que les faits concordent avec cette dernière condition. Nous

(i) Thénard, t. I, p. 224.

nous contentons de citer cette opinion, sans cependant la partager.

Parmi ces oxydes, la chaux mérite d’être remarquée spécialement, car la potasse et la soude donnent des carbonates solubles qui ont encore quelque chose des propriétés de leurs bases, tandis que l’acide carbonique transforme la chaux en carbonate insoluble. Or, la solution de chaux est employée en pharmacie sous le nom d’eau de chaux, et l’acide carbonique, agissant sur ce liquide, aurait pour résultat de transformer en eau ordinaire un médicament actif. Si l’on ne possède qu’une petite quantité d’eau de chaux, on peut la conserver dans un flacon bien bouché ; mais, si cette quantité est notable, on doit laisser dans le liquide un petit excès d’hydrate de chaux, qui suffit pour restituer à l’eau une quantité de chaux égale à celle précipitée par l’acide carbonique.

Parmi les oxydes, citons encore Y oxyde de {inc, qui peut se transformer peu à peu en un mélange de carbonate et d’hydrocarbonate et Y oxyde de plomb, qui fixe CO 2 . Les sels eux-mêmes peuvent être modifiés par CO a , surtout lorsque la combinaison de CO* avec la base du sel peut former un produit insoluble -, examinons ce qui se passe avec Y acétate de plomb. Les cristaux d’acétate de plomb sont transparents, mais légèrement efflorescents. L’acide carbonique décompose leur solution, mais l’acide acétique devenu libre arrête bientôt cette action.

Il n’en est pas de même des cristaux; ils sont

parfois profondément modifiés, l’acide acétique se volatilisantaprèsactiondu gaz carbonique. L’extrait de Saturne étant une solution basique, l’acide carbonique peut en précipiter la plus grande partie du plomb. Il faut donc avoir soin de préserver ce liquide de l’action de l’air.

Une solution alcoolique d’acétate de potasse forme avec l’acide carbonique du carbonate de potasse et une notable quantité d'éther acétique; cet effet ayant tendance à se produire en présence de l’air, il y a intérêt à préserver une telle solution du contact de ce fluide.