ÉQUILIBRES DU TROISIÈME ORDRE : QUATRE CONSTITUANTS

On peut concevoir les équilibres du troisième ordre de deux manières différentes; l’une correspond à l'équation chimique

(156) mA = nB+n,C+n:D, l'autre à l'équation

(157) mA+mB = nrC+n,D.

Nous n’avons pas connaissance de réactions du premier type, et il semble bien difficile d’en concevoir : les molécules du corps A devraient être très complexes, elles seraient peu stables et difficiles à amener à l’état gazeux : ce ne serait plus un équilibre en phase homogène.

Écriture et notations. — Nous conviendrons d'écrire la formule de la réaction de la manière suivante, d’après les principes donnés page 16. (158) aA +6B = yC+oD.

Les coefficients «, 6, y, à vérifient les inégalités (159) y+9>a+6, 720, a>G;

le symbole par lequel nous désignerons l'équilibre (158) étant (160) (Y: o, — &, — 6).

Dans ces hypothèses, la constante K, de la loi d'action de masse, déduite des valeurs des concentrations relatives des corps À, B, C, D, s’écrira

(161) Rep tar [aF.[èP Par analogie avec le mode de représentation adopté pour les équilibres du second ordre, nous devrions donner aux quatre concentrations relatives la signification de coordonnées tétraédrales et considérer l'équation d’une famille de surfaces inscrites dans un tétraèdre régulier. Le calcul des équilibres du troisième ordre poserait alors des problèmes de géométrie descriptive qui

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déborderaient du cadre que nous nous sommes tracé. Notre intention est de les réserver pour une étude ultérieure. Mais il est des cas où l'équilibre (158) est susceptible d’une représentation plane (B. 7b) : nous nous en tiendrons donc à ces cas particuliers, qui représentent un type assez fréquent de réactions chimiques. Ces cas se rencontrent pour des équilibres chimiques ayant une équation de la forme

[réaction du type (1, 1, —1, —1) à variation nulle |, et dans lesquelles on peut trouver entre les concentrations partielles [a], [b], [c], [4] des relations qui permettent la représentation graphique en utilisant le diagramme carré. Ces relations indispensables pour que cette représentation soit possible sont

([a]+[c]=C= const.

(163) Ù [o]+[d]—=G:=— const.

A titre d'exemple nous indiquerons l'équilibre dit du gaz à l’eau