LS, À
pond à un mélange riche en hydrogène; l'oxygène libre s’y trouve donc en très faibles quantités et le calcul de sa concentration relative a été fait en uti-
rt «a
: K æ FR. AT lisant la formule z — TN la valeur de — ayant été déterminée sur le gra- (2) : : : : y? ee :
phique (on aurait pu également lire”, = 1 sur la deuxième graduation paral-
lèle à AB qui borde le graphique utilisé).
La suite du calcul comprend deux cycles entiers d’approximations, chaque cycle comprenant les deux dissociations de l’eau (en 2H,+0, et en 20H + H,), et les dissociations de l'hydrogène et de l’oxygène. Dans le premier cycle, les corps H,, OH, H, O apparaissent successivement à chaque nouveau calcul, et les valeurs de la variable chimique sont considérables (sauf pour la dissociation de l'oxygène). Dans le second cycle, l’équilibre est presque atteint et les concentrations varient peu dans chaque calcul partiel. Enfin, le calcul des dissociations de l'hydrogène et de l'oxygène termine cet exemple. Les points figurés (') sur le triangle marquent le chemin des approximations successives. Les calculs annexes montrent que le corps dont les concentrations ont été déterminées est l’eau : la formule appliquée est
ta ]= +. , N étant le numérateur de la fraction donnant e. Dans les
exemples de calculs analogues donnés dans l’étude de mélanges de carbure et d'oxygène, c’est plutôt l'oxygène ou l’oxhydrile qui ont été calculés par l'application de formules analogues.
Cet exemple, très simple, a été calculé à partir des éléments initiaux imposés 0,7 et 1,00 H,0 (2H, : O,—1,7); mais l'habitude de ces calculs permet de prévoir approximativement quelles seront les concentrations des divers corps et un calcul simple dispose ces concentrations de telle sorte que les rapports atomiques imposés soient réalisés; le calcul se trouve grandement simplifié, puisque, au lieu de décomposer les corps initialement combinés, il se borne à corriger les valeurs approchées des concentrations des constituants. Ainsi, on peut profiter d’un calcul déjà fait à une température donnée pour
(:) Les carrés ou rectangles figurés en noir sur le diagramme triangulaire (fig. 42) montrent les régions dans lesquelles se trouvent les points des différents calculs partiels; ils mesurent 2% x 2% ou 1° X {M et ont été agrandis : ce sont les cinq carrés et deux rectangles de la figure 42. Les calculs effectués ici correspondent aux deux fragments rectangulaires numérotés 6 et 7.
TABLEAU Conditions ininales Peer er 1:70 T = 29000K.
Constituants. ee Rene Î ne 3. 4. 5 6. 7l 8. 9 10.
HR SEE - ë - 415,20! 444,41 [431,80 383,76 [366,17 - 365,65 | 368,51 |367,98 Dane NS à (correction) |s el 415,2 |431,4| (10) [431,80] (1,59) | - 5) | 432,1 | (os | 407,6 » à Ky L = = 5,037! - > = = = De do se Dita se net e (RD) T # = = 111,25 (48,04) =
Here - - - RS - - 96,08 | 91,67 = 91,54 = 91,41 STARS LR A à (correction) - [A] - = = = : = (—0,13) = (—0,13) = A = (EH, } - 431,80 - - -
Dre CR eee - t[H, - - 48,04 - - :
OR orne amer - - = 2,04 É 1,98 - 1,89 | 0,47 0,47 1,90 1,90 D eee Te (correction) | Zel 2,04 - (—0,06) = (0,09) 1 ,89 2,08 - Te - Ka = - - = - 5,140 - - -
Det a Tete 0 (&) T7 = = = 791. | (+1,62) =
Oro me = - - = - = = 2,84 2,84 - 2,84 D Te de (correction) = [0] = = - = = - = = - - ROUGE : [O;} = - 1,89 = -
HAROEC TEE ee - - = 082,76| 524,34 |509,46 = 486,11 & 485,42| 482,56 |481,87 DST RO CCI (correetion) ç 1,000 Fe (—14,88) — (—23,35) = (—0,69) 851 ,94 (—0,69)
DR Re Se Ke 1,033 - = 1,219 -
[H,]+ [H,0] : SE 851,07 : ; DR La et Foro lon 50) — (786,36 — 1,7500
dr eter “ 2 5,76 SRE ln | - | - Sn
OH EN eee - - = - 58,42 | 56,76 = 54,16 = 54,08 = 54,00 D'ÉRRRTT Er eds (correction) |s - 99796 (—1,66) - (—2,60) - (—0,08) - (—0,08) |903,85 DE = Ka + 5,58 È co Eau Fe = = — = A 00
[OH] +[H,0] 582,56 FR % e :. 535,87 SEEN DEN D SA 01 Te) AS TE 0,4124 = . 0,4400 Due AR - Y É 57,0 = = - - - - - 63,7 Totaux rene 1029,21 1048 ,0/ 1001 ,42 1001 ,43 . ; (8) HE) = 2,08 FES ; ; 1,033 K 0,582 n Calculs annexes (les chiffres entre paren-\(1) — = 2,04 & = — ” ; 0,504 n à 851,07 thèses se rapportent aux colonnes portant 580 .-6 (9) 565,82 X — 482,56 A Fa 9 F 2,7 594.34 997,9 lemêmenuméro)::...4%..,e.R 04240006 (2) 511,6 X — — 524,34 PEUR 568,6 (10 58e 535,87 458,25 ( ) 920; 7 592,4 F4)
Points représentant les calculs partiels..... Î #2 3 nl
Nota. — Dans ce Tableau, ainsi que dans les Tableaux V et VI, les calculs partiels sont en chiffres ordinaires (1,000), les
servent de base à chaque calcul partiel sont soulignées (476,71), les corrections et variables chimiques sont entre paren-