‹ Action de l'Iode sur l'Acide arsénieux et ses dérivés phénylésChapitre 19 sur 24 · Dépôt très net · texte numérisé non relu

Dépôt très net

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L'examen des tableaux ci-dessus montre que le terme de la réaction, dans les deux cas considérés, est à peu près le même qu'à chaud ; mais la vitesse est très différente. De plus, il est facile de constater que cette vitesse de réaction reste relativement rapide dans le cas KI 12,5 0/, et HCI 2N puisque l’équilibre est établi au bout d’un quart d'heure, tandis que dans l’autre cas ‘KT 50 °/,, HCI N/4) l'équilibre n'est atteint qu'au bout de plusieurs heures, Autrement dit, la réaction est d’autant plus rapide que la teneur en iodure est plus faible et celle en acide plus forte. En revanche, dans le premier cas (KI 12,5 (/, HCI2N), nous rencontrons un. autre obstacle qui est précisément celui que nous avons signalé à propos de la méthode Rosenræarer. C’est la formation d’un précipité qui apparait déjà au bout d’une demi heure et va en s’accentuant rapidement. Comme le montre le tableau ci-dessus, le dosage de l'acide arsénieux se trouve très nettement influencé, d'autant plus que ce précipité formé lentement est d'apparence cristalline et ne se redissout que très lentement dans la solution bicarbonatée. É

Devant ces résultats, nous avons cherché un moyen terme dans le but d'éviter d’une part une.consommation exagérée d’iodure et d'autre part une acidité trop forte qui risquerait d'amener la formation d'un précipité.

La proportion moyenne de 25 °/, d'iodure en présence d’acide

BR: Vins

chlorhydrique à la concentration N (3,68 °/,) nous a parula plus favorable. Voici quelques chiffres obtenus avec ces proportions :

se +b AIS Composition du milieu HCI DANS N (3,65 0/0)

Iode libéré Iode N/10 consommé

(titré par : Théorie Er Hypo N /107 (après COSNaH) h. m. cm3 cm2 em Achaud(BMbouillant) 0,5 50,2 49,95 50,0 2 0,10 50,2 50,0 > A froid 0,5 36,7 36,6 »

On voit done qu’à froid la réaction est lente et demande environ 40 à 45 minutes pour être totale, tandis qu'à chaud elle peut être considérée comme complète en 5 minutes.

2° Limites entre lesquelles il est possible de faire varier la concentration de l'acide arsénique. — En employant les proportions d’iodure et d'acide déterminées ci-dessus, nous avons examiné si la précision du dosage se trouvait influencée par le volume du liquide dans lequel l’arséniate se trouvait dissous. Nos expériences précédentes ayant été faites sur un volume total de 40 cm, nous avons alors fait varier ce volume total de 10 à

100 cm, la quantité d’arséniate introduite équivalant toujours à 50 cm* de solution N/10 d’iode.

Les résultats obtenus ont été les suivants :

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