AUTRES
11 Cependant le naphtol 6 fait exception parmi les phénols. Nietzki a en effet obtenu l'acide 8 naphtylsulfurique CH70.SO?OH ou éther sulfurique acide du naphtol 8, en mélangeant à froid trois parties d'acide sulfurique et deux parties de naphtol 8.
Il y a d'abord dissolution du naphtol dans l'acide sulfurique, et peu à peu la masse s’échauffle, sans cependant que la température atteigne 80°. On laisse le refroidissement s’opérer, et on constate que tout le mélange se prend en masse cristalline. On dissout dans l’eau, neutralise par la soude et obtient des lamelles de 8 naphtylsulfate de soude par cristallisation.
2° Les acides organiques donnent facilement des éthers des phénols par l'emploi des chlorures d’acides et des phénates alcalins.
On ne peut pas préparer les éthers sulfuriques des phénols au moyen de la dichlorhydrine SO*CF qui donne des sulfones et des acides sulfoniques ; mais
OH la monochlorhydrine SO] permet la réaction :
so + CHHIONa = NaCI + CHH7O.SO'OH Naphtolate de Na Acide naphtylsulfurique
Armstrong a aussi préparé l'acide 8 naphtylsulfurique ou éther sulfurique acide du naphtol 8, en faisant réagir parties équivalentes de monochlorhydrine sulfurique sur une solution de naphtol 8 dans le sulfure de carbone.
3° Mais le procédé le plus général de synthèse de ces corps est dû à Baumann; aussi désigne-t-on
Gacox. 2
AS
souvent les éthers sulfuriques acides des phénols sous le nom d'’éthers de Baumann.
On commence par préparer un phénate alcalin en dissolvant 100 grammes du phénol dans une solution aqueuse de potasse à 60 p. 100. On laisse refroidir et mélange à 125 grammes de pyrosulfate de potasse. On chaulfe doucement jusqu'à 70° et maintient huit à dix heures à cette température.
On traite alors la solution par l'alcool à 95° chaud et laisse refroidir. Il se produit par refroidissement des cristaux de phénylsulfate de potasse, dans le cas du phénol ordinaire. On peut les purifier par recristallisation dans l’alcool. ;
On peut représenter la réaction par l’équation :
CSHOK + S2OTK? = SOIR? + CHHÉO.SO20K
Phénate de K | Pyrosulfate de K Phénylsulfate de K
CUHTOK + S2OTK? — SOK2 + CIH7OSO?0K
Naphtolate de K Naphtylsulfate de K
Le pyrosulfate de potasse paraît donc fournir lentement de l'anhydride sulfurique SO* à la solution du phénate alcalin pour donner
CHSOK + SO3 — CiIO.SO?0K
Propriétés. — Les éthers sulfuriques acides des phénols ne sont pas connus à l’état libre ; leurs sels de sodium et de potassium sont en lamelles très solubles dans l’eau et aussi très instables.
L'eau à froid les altère assez vite, il y a hydrolyse et formation d'un sulfate et du phénol correspondant.
Il est facile de se rendre compte de cette altération
