CHOH + SO — C'H:O.SO:OH + H

‘Les phénomènes de déshydratation, de synthèse, sont nombreux au sein de l'économie et s'appliquent tout particulièrement à l'alimentation.

L'organisme animal commence généralement par hydrater les principes alimentaires, par simplifier leurs molécules, pour les déshydrater ensuite en les recombinant à sa facon.

C'est ainsi que les matières albuminoïdes sont d'abord transformées en peptones par hydratation pour être ensuite déshydratées dans des conditions particulières pour obtenir les différentes albumines nécessaires à l'organisme.

Les hydrates de carbone subissent des modifications analogues : le glucose résultant de leur hydrolyse est déshydraté et accumulé dans le foie sous forme de glycogène.

Ce nouveau composé, qui constitue les réserves de

l'organisme, peut être hydrolysé ànouveau au moment du besoin.

Le carbonate d'ammoniaque subit au sein de l'économie une déshydratation analogue pour donner de

l’urée.

OAzH: AzH° CO — 2H:0 = COQ NOAzH: AzH° Carbonate d’ammoniaque Urée

Bunge a également démontré la synthèse de l'acide hippurique à partir de l’acide benzoïque et du glycocolle, en injectant ces corps dans le rein vivant d’un chien.

CGHSCOOH + AzHCHCOOH — HO —

Acide benzoïque Glycocolle

CH:CO AzH CHCOOH Acide hippurique

Enfin, lorsqu'on administre du phénol à faibles doses, on le retrouve dans les urines à l’état d’éthers de Baumann.

L'organisme jouit donc de propriétés déshydratantes remarquables qui lui permettent de reconstruire les molécules organiques suivant ses besoins. Après avoir hydrolisé les dérivés sulfonés, il recombine leurs éléments, acide sulfurique et phénol, pour produire les éthers de Baumann.

Cette théorie rend très bien compte de la production qualitative des sulfates et phénylsulfates ; mais elle ne nous explique pas pourquoi tous les dérivés sulfonés ne donnent pas des quantités correspondantes de sulfates et d’éthers de Baumann.

Le tableau résumant l'ensemble de nos expériences nous montre en effet que la somme des sulfates est maxima pour le poncéau RR et l'abrastol; minima, pour le saccharinate de soude et le jaune NS.

Dans tous les cas cependant l'union du carbone au soufre reste la même, pour les séparer il faut toujours la potasse en fusion à 250°-300°. La somme des sulfates et phénylsulfates devrait dès lors rester équivalente pour chaque composé. Bien que le phénol produit se détruise plus ou moins suivant la résistance de la molécule, on ne peut pas admettre en effet qu'il y ait réaction de l'acide sulfurique produit sur le phénol pour établir un équilibre et empêcher l’hydrolyse ultérieure du dérivé sulfoné. Ce dernier composé ne peut pas se produire dans ces conditions et on supposerait en outre que l'hydrolyse et l’oxydation se produisent dans le même organe.

L'hydrolyse ne suffit donc pas pour expliquer la résistance si différente des dérivés sulfonés au sein de l'organisme; nous allons voir que l'oxydation peut nous donner quelques indications à ce sujet.

IT. — OxyDpATIoN

A. — Production des sulfates.

C’est après avoir constaté la production peu considérable de sulfates dans l'administration du jaune NS, que nous avons songé au rôle que pouvait jouer l'oxydation.

Loge

L'action de la potasse en fusion sur les dérivés sulfonés étant à la fois oxydante et hydratante, nous avons cherché à produire l'hydrolyse de ces composés par la potasse aqueuse en présence d'oxydants.

Nous avons fait dans:ce but des digestions de saccharinate de soude, d’abrastol, de jaune NS, de ponceau RR avec une solution de potasse à 10 et 20 p. 100 dans l’eau oxygénée à douze volumes. Nous maintenions une heure à l’ébullition dans un ballon muni d’un réfrigérant ascendant. Nous n'avons jamais constaté la formation de sulfates.

Nous avons remplacé l’eau oxygénée par l'hypobromite de potasse à 5 et 10 p. 100 en présence de 10 à 20 p. 100 de potasse, et n'avons pas obtenu de meilleurs résultats.

Nous nous sommes alors adressé au permanganate de potasse en liqueur alcaline et avons déjà constaté la production de sulfates, lorsqu'on fait une digestion d’une heure avec 1 p. 100 de Mn?O$K?. Pour avoir un terme de comparaison plus exact entre tous les dérivés sulfonés, nous avons employé le permanganate de potasse au titre de 5 p. 100, en présence de 10 p. 100 de potasse et 2 p. 100 de composé.

Nous avons fait des digestions d'une heure pour chaque corps, dans un ballon muni d’un réfrigérant ascendant pour ramener la vapeur d’eau condensée et conserver le même titre.

Dans les liqueurs, nous avons dosé les sulfates formés, et pour 50 c.c., c'est-à-dire pour un gramme

de composé, nous avons obtenu les résultats suivants en S0'Ba :

1 gr. Saccharinate de soude a donné. o gr. 1534 SO‘Ba

PÉLMAURE UNS ET ER nt EN Or O4 ASS LE 1 gr. abrastol nous a donné, . . . . ogr.1789 — Her ponceau ARR ae PULL O0 2150067 7—

Si nous rapportons les résultats en centièmes pour chaque composé, nous constatons qu'une. ébullition d'une heure en présence de 5 p. 100 de permanganate de potasse et 10 p. 100 de potasse a détruit :

15,84 p. 100. . . . . de saccharinate de soude 18,65 p. 100. . . . . d’abrastol

CSD 100 de rune NS

20, ODSDÉO0 4 dde ponceau RR

Nous voyons donc que l’oxydation est minima pour le jaune NS. et le saccharinate de soude, maxima pour l’abrastol et le ponceau RR.

À priori, nous aurions cru le saccharinate de soude plus résistant que le jaune NS, le noyau benzénique étant beaucoup plus stable que celui du naphtalène.

Cette résistance particulière du jaune NS doit être attribuée aux groupements AzO?. En effet, lorsqu'on veut prouver analytiquement la constitution du naphtalène, on en fait le dérivé nitré et soumet à l'oxydation ; on obtient ainsi l’acide nitrophtalique. Si l’on réduit ce dérivé nitré et oxyde, on obtient alors l'acide phtalique par disparition du noyau renfermant le AzH?. Le groupement nitré avait au contraire donné de la résistance à la partie de la

molécule le contenant. Il est dès lors naturel que deux groupements AzO? donnent beaucoup de stabilité au résidu naphtalénique.

L’abrastol et le ponceau RR, s'oxydant plus que le saccharinate de soude, rentrent dans les règles chimiques.

Sur tous ces composés le permanganate agit simplement comme oxydant: iln y a toujours pas hydrolyse, bien que l’on soit en liqueur alcaline. Nous n'avons, en eflet, jamais pu constater traces de phénol dans la liqueur de digestion du saccharinate de soude, après destruction de l'excès de permanganate de potasse par l'acide oxalique et neutralisation de la solution.

Les résultats donnés par l'oxydation sont intéressants à comparer aux transformations des dérivés sulfonés dans l’économie.

Dans le tableau ci-dessous nous rapportons ces

résultats en centièmes pour chaque composé.