CHAPITRE II

$ 1. — ETHERS DE L’ACIDE PYRUVIQUE.

Dans l’action de l’aniline sur un pyruvate alcoolique on pouvait s'attendre à obtenir soit l’anilide pyruvique

CH3-GO-COAzH CS Hs,

soit le dérivé alcoolique de l’un des produits acides obtenus dans l’action de l’acide pyruvique sur l’aniline. Cette prévision ne s’est pas réalisée. |

Lorsqu'on traite un éther pyruvique par une base aromatique primaire, l’aniline, par exemple, le mélange s’échauffe vivement et il se fait peu à peu un dépôt abondant d’un produit de condensation.

Simultanément, un peu d’alcool et d'eau sont mis en liberté.

La réaction s'effectue conformément à l'équation suivante :

2(CH3-CO-CO2R) + 2(C6H5AzH?) — R(OH)-+2H20 + CiSHI5Az205R.

Sous l'influence de Paniline, il y a condensation de deux molécules d’éther ; comme une molécule d’alcool est régénérée, on est conduit à penser que le carboxyle est intéressé dans le processus de la condensation, et comme, d’autre part, l’atome d'hydrogène nécessaire à la production d'alcool ne peut être enlevé qu’au reste hydrocarboné CH?, on doit interpréter la réaction de la manière suivante :

CH3-CO-CO2R + CH3-CO-CO2R + 2 C6 H5 Az H2 — CH3-C-CO-CH2-C-CO2R + 2H20 + C2H5 OH.

[| Il Az GS H5 Az G6H5

Les données analytiques et cryoscopiques s'accordent avec cette formule, dans laquelle R représente un des radicaux alcooliques : éthylique, amylique, allylique ou benzylique. L’aniline à pu également être remplacée par la paratoluidine sans que la formule cessàt d'interpréter les résultats.

Nous avons déjà fait ressortir antérieurement l’analogie de cette réaction avec celle découverte par Miller et Plüchl à propos de l'aldéhyde ordinaire

(CH3-CHO + CH3-CHO + 2C6H5 Az H?