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La réaction est encore plus incomplète, ce qui confirme, en l’accentuant, la constatation précédente.

Faut-il faire intervenir dans l'insuceès de ces réactions l'action spéciale de l’iodure de potassium sur la cocaïne ? Une molécule de cet alcaloïde en dissolution à l'état de sulfate, soumise à l’action d'un centim. cube contenant le poids moléculaire de 10 KI. à 1110.000, donne un louche immédiat suivi de la formation d'un précipité grenu et jaune rougeàtre paraissant être un produit d'addition iodé de la cocaine. Quel que soit ce précipité, nous pouvons conclure que l'iodure de potassium agit d’une manière spéciale sur la cocaïne et ne peut être ajouté à celui de cadmium.

Résultats généraux

Cette étude démontre combien l'association des iodures de potassium et de cadmium dans la constitution d'un réacüf propre au litrage des alcaloïdes ne doit pas être ce qu’elle à été jusqu'à ce jour, générale et empirique. Elle ne peut être générale, puisque je viens d'établir que, soumises à l’action de ce réactif, les substances qui possèdent la fonc- “tion alcaloïdique peuvent être transformées en iodures de constitutions différentes : chacun de ces modes de transformation exige donc une association spéciale. Elle ne peut davantage être empirique, car il faudra que ces deux iodures soient associés dans les proportions voulues pour que chacun d’eux puisse y effectuer, en toute liberté el d'une facon complète, le rôle spécial qu'il doit remplir dans cette transformation de l’alcaloïde .

L'iodure decadmium, quand ilagit isolément, peut accom-

RO) Re plir, ainsi que je l'ai démontré dans la première partie de cette étude, la réaction tout entière, c'est-à-dire la production de l'iodhydrate d’alcaloïde, la formation du sel double et la constitution de l’excès de réactif nécessaire à la transformation et à la précipitation totale.

L'iodure de potassium a, au contraire, une action tout à fait limitée. Jusqu'ici il ne paraît point devoir constituer de sel double avec les iodhydrates d’alcaloïdes qu'il engendre souvent et quelquefois si facilement, sans cependant que cette propriété de transformation soit, pour cet iodure, une propriété générale ; mais il peut toujours constituer l'excès de réactif dont la présence cst nécessaire dans cette réaction, qui ne saurait être totale sans cela. Les apparences permettent même de lui accorder une prépondérance sur l’iodure de cadmium dans l’accomplissement de ce rôle définitif. C'est en cela seul que consiste l'unique avantage qui puisse être retiré de cette association. J'ai pu remarquer, en effet, dans un grand nombre de cas, combien, avec ces iodures associés, les réactions s'effectuent d'une manière plus simple et plus rapide qu'avec l’iodure de cadmium employé seul.

Si, dans cette réaction, la formation de l’iodhydrate est réservée à l’iodure de potassium, il peut l’y effectuer en totalité ou en partie. Dans les deux casil doit suppléer à | insuffisance quantitative de l'iodure de cadmium, auquel, seul, est réservée la formation de l’iodure double. Il est facile de comprendre que, lors de l’action combinée de ces deux iodures, il faut qu'il s’'établisse un certain équilibre dans la production, si Je puis m'exprimer ainsi, qui nécessitera la présence d'une quantité d'iodure de cadmium suffisante pour la transformation immédiate en iodure double de tout l'iodhydrate d’alcaloide produit sous l'action de l’iodure de potas-

rez

sium. S'il n’en était point ainsi, c’est-à-dire si l'iodhydrate formé ne trouvait point l'élément nécessaire pour produire le sel double insoluble, il se précipiterait sous l’action continuelle de l’iodure de potassium, et le précipité obtenu ne serait plus homogène mais complexe, parce qu'il eomporterait en proportions indéterminées de l'iodure double et de liodhydrate d’alcaloïde.

Dans toute recherche, la connaissance préalable de l’alcaloïde s'impose donc pour l'association des iodures de cadmium et de potassium dans la préparation d’un réactif; c'est une condition indispensable pour obtenir la transformation prévue.

D'après les résultats auxquels je suis parvenu, le mode d'action de ces deux iodures associés sur les différents alcaloïdes peut s'interpréter par les équations générales suivantes :

1° Alcaloïdes diacides.

L'iodure de potassium :

Constituant seulement l'excès de réactif nécessaire à la précipitation :

(Ar, SO?) + n(Gdl2.KI) == (A”,2H1.Cd12?) + SO4CA + (n(CAP.KT) — 2041?)

Concourant avec l'iodure de cadmium à la formation de l'iodhydrate d’alcaloïde :

9(Ar.SOH?)-n(CIL.2K1)= 2(A".2HL.CAL) + 2804C4 + (n(GAl.2K1) — 441?) Formant entièrement l'iodhydrate d’alcaloide :

(A.S01H2) + n(GdP.4K1) = (Ar.2HI.Cdl”.)--SO'K?2+-(n(Cdr?. 4K1) — Cdl?.2K1)

LE

2° Alcaloïdes monacides.

S'il y a formation de l’iodure double (A’.HI.CdF):

(A°?.SOÏH?) + n(GAP,3H1=2(A.HL.CAL)+ SOIR? + (n(Cdl2.3K1) — 2CAT2.2K1)

S'il y a formation de l’iodure double 2(A°.HT).CdF : A°?,SO#H2) + n(CdI?.3KD = 2(A/.H1).GAI? + SOÏCA + (n(CAL.3K1) — 20412)

L'association de l’iodure de potassium et de cadmium ne peut produire l’iodure double 4 (A’HI).Cdf® dans des conditions permettant d'interpréter cette réaction par une équa-

lion quelconque.