C. — CSH:2:—C2H2(S0*)Ba—CO?CH° D. — C‘H':—C’H{S0*)Ba—CO*Ba
nu
E. -— Enfin, l'action .de l'acide calorayar.que concentré sur l'amylpropionale de méthyle disulfonate de sodium m'a permis d'isoler l'acide Hbre :
C'HE=CHÉSODNS Lo
Ce plan permettra de suivre aisément le développement
ullérieur.
A. — Action du bisulfite de sodium sur l’amylpropiolate de méthyle.
On fait entrer en réaction :
Bisulfite de sodium (D. 1,36) .............. 200 gr. Amylpropiolate de méthyle ..:............ 50 gr.
Le mélange est chauffé à reflux, au bain de sable, pendant une trentaine d'heures. Au bout de ce temps, on décante l'huile qui n’a pas réagi (environ 20 gr.), et on la met à bouillir à nouveau avec 209 grammes de solution de bisulfite. On arrête l'opération quand toute trace d'huile a dis: paru.
Par refroidissement, la solution bisulfitique se prend en une masse cristalline, ou plutôt en une bouillie épaisse de fines aiguilles, qu'on essore et qu'on lave à l'éther puis à l'alcool, car ces cristaux sont solubles dans l’eau.
On a obtenu ainsi, en tout, 140 grammes de produit essoré et lavé et presque sec.
Pour le purifier, on fait crislalliser par portions de 25 gr. de ce sel brut dans une liqueur hydroalcoolique obtenue en mélangeant 100 cm° d'alcool à 95° avec 12 cm° d’eau. Il se dépose très vite, par refroidissement, un sel blanc, cristallisé en longs bâtonnets brillants et soyeux.
Le sel examiné au microscope paraît très homogène.
Il est très soluble dans l'eau, et la solution aqueuse ne donne pas trace de précipité par le chlorure de baryum.
Le sel purifié, séché à l'air, pèse 55 grammes au total. Le résidu resté sur le filtre pèse environ 30 grammes et donne les réactions des sulfites et des sulfates.
La liqueur hydroalcoolique mère de filtration des crislaux ne précipite pas par le chlorure de baryum.
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D:süllée dans le vie, elle donne 10 gramanes de résidu sec, lequel précipite légèrement par le chlorure de baryum. Aussi le fait-on recristalliser dans 50 cm° d'alcool à 95°, additionné de 5 cm° d'eau ; presque tout se dissout.
Par refroidissement, il se dépose un produit blanc, qui, séché, pèse 4 grammes, et qui, en solution aqueuse, ne précipite plus par le chlorure de baryum.
Donc, en partant de 50 grammes d'amylpropiolate de méthyle, on a obtenu 59 grammes de produit cristallisé, ne précipitant plus en solution aqueuse par le chlorure de baryum et paraissant homogène au microscope.
AMYLPROPIONATE DE MÉTHYLE DISULFONATE DE SODIUM. — Ce corps, comme on le verra d'après les analyses, résulte de la fixation de deux molécules de bisulfite de sodium sur une molécule d'amylpropiolate de méthyle, avec disparition de la triple liaison et obtention d'un composé saturé.
Il se présente au microscope en belles aiguilles cristallines, après cristallisation dans l'alcool à 80° bouillant, dans lequel il est très soluble.
Pour effectuer cette cristallisation, 20 grammes de ce corps sont traités par 100 cm° d’alcool à 80° bouillant et, après dissolution, filtrés à l'entonnoir à filtration chaude. Par refroidissement, toute la masse cristallise et il ne reste en solution, dans l'alcool froid, que 2? grammes environ de substance.
Le produit est essoré et séché à l'air à poids constant. Il répond alors à la formule :
C5H2—C2H{SONa)} COCHE + 2H°0
Analyse :
Si on le fait passer dans le vide sulfurique, pendant quarante-huit heures, puis dans l’étuve à toluène, on constate que 4 gr. 5346 de ce corps perdent 0,4072, soit 8,98 0 d'eau. Théorie pour 2H°H. — 9,04 0/0.
Sur le corps hydraté on dose le sodium, le soufre, le carbone et l'hydrogène :
