TD DE
Leurs poids moléculaires d’après les formules sont de 116.
Leur différence dans la façon d'inscrire la formule a pour but de marquer les différences de position dans l’espace des groupements CO2H par rapport aux groupements C H, aussi les appelle-t-on encore acide buténoïque trans pour l’acide fumarique et acide buténoïque cis pour l’acide maléique. L’acide fumarique se sublime sans fondre à 200° ; l'acide maléique fond à 180°. Leur réaction avec le sulfite de soude ne peut les différencier, tous les deux se combinent facilement avec ce corps. Nous avons préparé des tubes contenant 20 cmc d’eau, O0 gr 200 d'acide fumarique dans les uns, tandis que les autres contenaient la même quantité d'acide maléique. Ces tubes scellés en même temps que des tubes témoins contenant simplement le sulfite de soude et l’eau, sans acides ont été plongés dans l’eau bouillante.
Au bout de 3 heures de chauffage, nous avons dosé à l’iode la quantité de sulfite en excès dans les tubes témoins par rapport à celle restant dans les tubes acides.
Get excès correspondait à 17 eme. d’iode N/5 pour l'acide fumarique et à 17 cmc ? pour l'acide maléique. Si on effectue le calcul, sachant comme nous l’avons dit précèdemment que 1 cmc d’iode N/5 correspond pour chaque acide à 0 g 0116 d’acide combiné, nous trouvons pour l'acide fumarique
17 >< 08 0116 — 08 1972 d’acide combiné.
et pour l'acide maléique :
17,2 X 0,0116 = 05 1995 d'acide combiné.
SN. :; Ru
Ces deux corps se combinent donc très facilement avec le sulfite neutre de sodium.
Nous avons alors essayé, étant donné cette facilité avec laquelle ils se cembinaient, de voir si à la température ordinaire la combinaison se faisait par simple solution dans le sulfite neutre de sodium comme c'était le cas de l’acide benzoylacrylique. Il n’en est rien, une fois les acides dissous, le dosage nous a montré qu’il n’en était pas encore entré en réaction.
2° Acidls Cilraconique et Ilaconique. — Ces deux acides qui proviennent d’une deshydratation assez intense de l'acide citrique, ont pour formule brute C6 H6 O4 . Ils sont donc également isomères et ont pour poids moléculaire 142.
On attribue à l'acide Citraconique la formule :
CH$ — C — COH a | CH— CO? H. tandis que l’acide itaconique aurait la formule suivante :
CH? = GC — CO? H | CH2 — CO H Tous les deux se combinent avec la plus grande facilité au sulfite neutre de sodium.
En tubes scellés contenant 0 gr. 20 d’acide, 2 gr. de sulfite neutre de sodium et 20 cmc. d’eau, lacom-
binaison parait complète au bout de trois heures de chauffage au bain marie.
Le
ms fe ue
Nous avons en effet dans ces conditions retrouvé au dosage comme quantité d'acide combiné, sur les 0 gr. 20 d'acide employé : Pour l’acidecitraconique 0 gr. 1976 et pour l’acide Itaconique 0 gr. 1989.
Nous avons voulu savoir en mettant une quantité à peu près équimoléculaire de sulfite et d'acide en réaction quel était celui des deux dont la combinaison était la plus facile.
Le tableau suivant donnera les résultats de cette expérience :
Tube-témoin dose Bu boites Luce de Chattfige
Le sulfite restant correspond à 27 ce 2 d’Iode N/10. Quantité d’acide CURE 0 g LE 20.
ACIDE CITRACONIQUE ACIDE ÎTACONIQUE RSS SR. RTE rte rs Temps de Pepe Acide À\}Temps de tant Acide
Chauffage nn combiné 1 Chauffage ce LN AO 0 | combiné
