PO): PU

GAULT, nous ‘ayons effectué l’essai suivant, Nous avons mélangé :

Acide Cinnamique...… 1 gr.

Acide Benzoïque......… 0 gr. 920

Ce mélange a été ajouté à 15 cmc. d’eau, 1 gr. 50 de sulfite neutre de sodium et 2 cmc. de solution commerciale de bisulfite de sodium ; le tout a été chauffé en tube scellé au bain-marie pendant 5 heures.

Au bout de ce temps, on a ouvert le tube, ajouté 6 cmc. d'acide chlorhydriqne et agité à deux reprises avec de l’éther. Celui-ci, convenablement lavé, puis évaporé a laissé un résidu formé d'acide benzoïque pur fondant à 120° ; le résidu pesait O gr. 0195. On avait donc retrouvé pratiquement, la totalité de l’acide benzoïque engagé dans le mélange, et cela avec une précision que ne pourrait donner, pensonsnous, aucun autre procédé.

Nous avons effectué dans la suite d’autres essais de séparation de l’acide benzoïque et de l’acide cinnamique, en dosant à la fois les deux acides : l’acide cinnamique par le dosage du sulfite de soude qui s’y était combiné, et l'acide benzoïque dans la liqueur ayant servi à ce dosage et où nous l'avons précipité par l’acide chlorhydrique et repris par l’éther dans une ampoule à la décantation, puis lavé et évaporé.

Dans un de ces essais ayant porté sur 0 gr. 20 d'acide cinnamique et 0 gr. 15 d'acide benzoïque, nous avons retrouvé 0 gr. 1961 d'acide cinnamique et 0 gr. 145, d'acide benzoïque très pur.

AU au

Dans un autre essai, portant sur 0 gr. 20 d'acide cinnamique et Ogr. 10 d'acide benzoïque, nous avons retrouvé 0 gr. 19864 d'acide cinnamique et 0 gr. 097 d'acide benzoïque.

Nous avons eu alors l’idée de séparer ces deux acides dans un échantillon de baume du Pérou, assez ancien d’ailleurs, prélevé à la pharmacie de l’Hospice de Brévannes (Seine-et-Oise).

La méthode que nous avons employée, assez grossière au point de vue de l'extraction des acides, ne peut nous donner la prétention d’avoir effectué un dosage du baume du Pérou mais nous avons eu simplemeni l’idée de faire un exercice en rapport avec notre travail.

Voici comment nous avons opéré.

30 grammes de Baume du Pérou ont été traités à ébullition par 10 cmc. de lessive de soude du Codex, de façon à saponifier les éthers benzoïque et cinnamique existant dans ce produit.

Nous avons filtré la liqueur alcaline et ensuite nous en avons précipité les acides par un excès d’acide chlorhydrique. Nous avons alors filtré de nouveau, et ce qui était sur le filtre a été traité par une solution de bicarbonate de soude. Les acides sont passés à l’état de sel de soude soluble et l’acide carbonique dégagé et en solution a précipité une certaine quantité de résine ; nous avons traité à trois reprise successivement par l'acide chlorhydrique et le bicarbonate de soude, pour enlever toute la résine.

Finalement, toute la liqueur acidifiée par l'acide

Le 50 —

chlorhydrique a été porté dans une ampoule à décantation et agitée avec l’éther qui a dissous les acides précipités. Cet éther décanté, après lavage, a été évaporé à la température ordinaire et le résidu d'acides séché sur l’acide sulfurique a été pesé et trouvé égal à 1 gr. 63.

Nous avons alors trituré et mélangé au mortier ce résidu d'acides qui était légèrement jaunâtre, mais cependant assez bien cristallisé.

Nous avons prélevé 0 gr. 80 de ce mélange.

Celui-ci a été traité pendant 28 heures par du sulfite de soude additionné d’un peu de bisulfite, à la température de 100°.

Nous avons alors titré le sulfite combiné par comparaison avec un tube témoin, et le dosage rapporté à l’acide cinnamique a donné comme acide cinnamique combiné 0 gr. 2886.

L’acide n'ayant pas réagi sur le sulfite de soude, a été précipité par l'acide chlorhydrique et dissous dans l’éther. Cet éther a laissé un résidu d'acide égal à O gr. 495. Cet acide était d’ailleurs de l’acide benzoïque parfaitement pur, très bien cristallisé et fusible à + 120°.

Si nous additionnons les quantités d’acides retrouvés, à supposer toutefois, ce qui est probable, que l'acide était de l’acide cinnamique, nous retrouvons :

Acide cinnannique. Or 2886 Acide benzoïque..…. O6 495

Total. Os 7836 d’acide retrouvés sur 06 80.

bte

de: Separalion de l'acide cinnamique et de l'acide salicylique. — Nous avons opéré comme précédemment en employant 0 g. 20 de chaque acide, nous avons chauffé pendant 8 Dre

Au dosage nous avons retrouvé 0 g. 1969 d'acide cinnamique. L’acide salicylique ne réagissant pas sur le sulfite neutre de soude a 616 précipité de la solution axant servi au dosage de l’acide cinnamique et redissois par l’éther.

Nous en avons retrouvé par évaporatiou de la solution éthérée 0 g. 19. Cet acide bien que légèrement brun était très pur, très bien cristallisé et a donné toutes les réactions de l'acide salicylique.

3°. — Séparation dc la vanilline et de la coumarine. — Ces deux corps peuvent parfois se trouver mélangés, le procédé par le sulfite de soude permet de les séparer assez facilement.

La coumarine on l’a vu, se combine facilement au bisulfite de soude, tant qu'à la vanilline, si elle se combine en raison de sa fonction aldéhydique, sa combinaison est peu stable et est détruite par l’iode, qui se trouve ainsi amené à réagir sur tout le sulfite, non combiné à l'acide cinnamique.

Nous avons toujours opéré de la même façon et après 11 heures de chauffage, nous avons retrouvé sur 0 2.20, de chaque corps employé.

0 gr, 1962 de coumarine et Ogr. 195 de vanilline.

La vanilline dans ce cas a été retrouvée de la même façon que l’acide benzoïque dans les mélanges d’acide cinnamique.