CHAPITRE II

Application de la réaction du sulfite de soude sur les Acides Ethyléniques pour l'obtention des dérivés sulfonés

Nous avons utilisé la réaction des sulfites alcalins srr les acides éthyléniques pour l'obtention des dérivés sulfonés.

Après avoir refait l'expérience de VALET, en faisant réagir du sulfite neutre de potassium sur de l’acide cinnamique, nous avons, par addition d’une quantité équimoléculaire d'acide acétique, fait cristalliser le sel acide de potassium de ce dérivé sulfoné.

Nous avons employé 30 gr. d'acide cinnamique, upe quantité équimoléculaire de sulfite neutre de potassium et 300 cme d’eau. Nous avons fait chauffer le tout dans un ballon auquel nous avons adapté un réfrigérant à reflux, pendant 42 heures. Au bout de ce temps, la solution filtrée a été additionnée dela quan-

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tité équimoléculaire d'acide acétique, et nous avons conservé le tout en lieu frais.

Le lendemain, nous avons constaté la présence de cristaux, qui seraient des cristaux du sel acide de potassium du dérivé sulfoné de l'acide cinnamique.

Ce corps étant connu, nous n'avons pas insisté da-

vantage.

SI — Dérivé sulfoné de l'acide Orthohydro-coumarique

e Préparation. — Pour obtenir le dérivé sulio- | mé de lacoumarine, nous avons essayé d'isoler son sel acide de potassium de la même façon que nous | avions isolé le mème sel du dérivé sulfoné de l’acide cinnamique. | e 2

Malheureusement, en agissant comme précédem- > ment, nous n'avons pas eu de cristallisation. Le sel DE. acide de potassium obtenu dans ces conditions en partant de la coumarine, estsans doute beaucoup pl soluble dans l’eau que celui que lon peut >bten r : partant de Péeide ensamique. © D er

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nous sommes assuré au moyen de prélèvementsdans des tubes à essais.

Nous avons alors filtré le liquide, puis nous l’avons traité par de l’acétate neutre de plomb jusqu’à cessation de précipité. Nous avons ainsi achevé d’enlever les impuretés dues au sulfite, et le sulfite en excès lui-même, sans pour cela précipiter le dérivé sulfoné en solution.

Le liquide filtré de nouveau et contenant le dérivé sulfoné à l’état de sel de soude, et en outre de l’acétate de soude en petite quantité dû à la double décomposition entre l’acétate de plomb et les sels de soude restant, a été alors traité par la solution de sous acétate de plomb dite Extrait de Saturne.

Ce réactif contrairement à l’acétate neutre précipite les sels des dérivés sulfonés à l’état de sel de plomb.

Ce précipité recueilli et filtré à la trompe jusqu’à épuisement de l’eau, puis relavé et refiltré à été recueilli.

Nous l’avons ensuite délayé dans de l’eau distillée, et mis en suspension dans cet eau au moyen d’un mortier ; puis nous avons traité cette suspension par l’hydrogène sulfuré. Le dérivé sulfoné est alors entré en solution dans l’eau et il s’est précipité du sulfure de plomb.

Nous avons filtré la liqueur que nous avons évaporée d’abord au bain marie puis ensuite à l’étuve jusqu’à consistance sirupeuse. À ce moment nous

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avons achevé l’évaporation de l’eau sur l'acide sulfurique dans le vide. Nous avsns ainsi obtenu un dérivé sulfoné provenant de la coumarine.

On peut dans cette préparation supprimer le traitement par la baryte, et employer directement l’acétate neutre de plomb pour précipiter toutes les impuretés, mais en opérant ainsi on introduit dans la liqueur davantage de sulfite de soude, or le sel de plomb formé dans la suite par addition d'extrait de saturne est assez soluble dans les solutions d’acétaie de soude et on perd ainsi une partie du produit. On peut aussi dans cette opération remplacer le sulfite de soude par du sulfite de potasse.

2- Propriétés. — Le corps ainsi obtenu était assez bien cristallisé, fortement acide. légèrement rosé à la surface, d’une saveur amère et acide à la fois, sans aucune odeur.

Il est très soluble dans l’eau, soluble dans l'alcool, insoluble dans l’éther. Son point de fusion semble être vers 97° ou 95. Il se sublime vers 130° en répandant une odeur de coumarine.

Malheureusement il n'était pas absolument pur, car il contenait des traces d’acide sulfurique, qui se reforme sans doute par l’action de l’air au cours des évaporaliions.

Le dosage acidimétrique opéré sur une partie très pure lui donnait comme poids moléculaire 248. Il semble qu’il faille lui attribuer la formule:

SO3 H C6 Hi — CH — CH2 — CO2 H