OH

503 H RS ou- C6 H4 — CH? — CH — CO H | OH Dans ce cas il devrait avoir théoriquement comme poids moléculaire 246.

Il a ainsi deux fonctions acides, et serait le dérivé sulfoné de l’acide orthohydrocoumarique. Nous pe pensons pas qu'il faille lui attribuer la formule :

SO3 H CS Hi — CH — CH? — CO

fe as O SO3 H a ou C6 H4 — CH2 CH — CO

| PE (e)

qui en ferait un dérivé sulfoné de la coumarine parce qu’il possédait une fonction phénol libre ; car avec le perchlorure de fer il donnait une coloration violette ; en outre son poids moléculaire est plus voisin de celui des corps des premières formules.

Il semblerait donc dans ce cas que le sulfite de soude agirait à la fois comme sulfonant et hydratant

3 Réactions. -— Transformé en sel de sodium en le neutralisant par du carbonate de soude, ce sel a donné les réactions suivantes :

Par l’acétate de plomb aucun précipité, mais un léger louche occasionné par l’acide sulfurique à l’état de traces dans notre produit. ;

Par le sous-acétate de plomb, précipité abondant soluble dans un excès de réactif, soluble également dans l’acide acétique et les acétates alcalins.

Par le chlorure de baryum pas de précipité, mais un léger louche dù également aux traces d'acide sulfurique.

Par le chlorure de calcium, pas de précipité.

Par le sulfate de magnésie, pas de précipité.

Par le sulfate de zinc, le sulfate de cuivre et le bichlorure de mercure, il ne donne également pas de précipité.

Par le perchlorure de fer, grâce sans doute à la fonction phénol que nous lui supposons, il donne une belle coloration violet intense disparaissant par l’action de l’acide chlorhydrique.

Par le nitrate d'argent, il ne donne rien à froid, mais si l’on fait chauffer, I] se produit un précipité noir d'argent métallique réduit.

Ce corps décolore en outre le permanganate à froid, à chaud il donne un précipité brun d'oxyde de manganèse ; la liqueur surnageante devient alors lilas, sans que cette coloration soit attribuable à un excès de permanganate.

Par l'acide azotique la solution prend lentement à froid une coloration lilas. A chaud la coloration est immédiate et devient même assez foncée. |

Cette coloration que lui donnent les oxydants, est

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d’ailleurs celle que prend cet acide orthohydrocoumarique sulfoné, lorsque il reste longtemps exposé à l'air.

Il est donc logique d'admettre que ce corps assez peu stable s’oxyde facilement en formant de l'acide sulfurique ; et que c’est cette facilité avec laquelle il s’oxyde qui en fait un réducteur assez énergique vis à vis du permanganate de potasse et du nitrate d’argent.

Sels du dérivé de l'acide orlhohydro-coumarique. — Nous avons préparé avec cet acide un certain nombre de sels :

Sel d’ammonium. Obtenu en neutralisant une solution de l'acide par de l’'ammoniaque puis en évaporant.

Ce sel se présente en cristaux incolores, très solubles dans l’eau et fortement hygroscopiques. II donne toutes les réactions de la base et de l'acide.

Pour ce qui est du sel de sodium, c’est sur lui que nous avons effectué toutes les réactions indiquées plus haut.

Sel de magnésium. — Obtenu par l’action de l'acide sur le carbonate de magnésie.

Se présente en cristaux incolores, très solubles dans l’eau, La magnésie s’y décèle par la formation de phosphate ammoniaco-magnésien, en ajoutant à la solution de ce sel du chlorhydrate d’ammoniaque et du phosphate de soude.

Sel de calcium. - Obtenu par neutralisation de l'acide en solution par du carbonate de chaux.

Ce sel est soluble dans l’eau. Il ne s’est pas présenté cristalllisé mais l’évaporation l’a laissé sous forme de de choux fleurs.

Nous y avons dosé le calcium à l’état de sulfate par addition au sel d'acide azotique, puis par reprise à l'acide sulfurique et évaporation de cet acide. Nous avons retrouvé à peu près la quantité théorique exigée en admettant pour l’acide la formule proposée, et en admettant qu’il possède 2 fonctions acides.

Ce sel donne toutes les réactions de l’acide et de la base.

Sel de zinc. — Obtenu par neutralisation de l’acide en solution par de l’oxyde zinc.

Corps blanchâtre cristallisé très soluble dans l’eau et hygroscopique. Cependant sa solution ne tarde pas à donner un précipité floconneux d'oxyde de zinc, soluble dans l’acide acétique, l’eau agirait donc ici comme une base.

Ce sel donne toutes les réactions du zinc et de l’acide orthohydrocoumarique. Il précipite directement par l'hydrogène sulfuré, comme les sels de zinc à acide organique.

Sel de Cuivre, — Obtenu par neutralisation de l’acide en solution par du carbonate de cuivre fraichement préparé par l’action du carbonate de soude sur le sulfate de cuivre.

Ce sel est vert jaunatre, peu cristallisé, très soluble dans l’eau ; donne aussi toutes les réactions du métal et de l’acide.

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Sel de mercure. — Nous ayons préparé ce sel en faisant réagir à chaud de l’oxyde jaune de mercure sur une solution de l’acide, on filtre après ébullition pour séparer l'excès d'oxyde de mercure. Presque immédiatement le sel s’est précipité, et la liqueur surnageante était devenue couleur lilas, l’oxyde de mercure ayant probablement agi comme oxydant.

Ce sel est très peu soluble dans l’eau, mais fraichement préparé, il s’y dissout en présence de certains sels neutres comme le chlorure de sodium, le salicylate de soude et le benzoate de soude. Plus ancien, il devient difficilement soluble, mais se dissout quand même facilement en présence d'acide chlorhydrique. | :

Les réactions du mercure n’y sont pas très nettes. Ainsi, il ne précipite pas par l’iodure de potassium, ni par les alcalis. Chauffé avec le sulfhydrate d’ammoniaque, il précipite cependant à l’état de sulfure de mercure.

À froid, avec le sulfhydrate d’ammoniaque, le précipité de sulfure de mercure ne se forme qu’au bout de 30 minutes environ. Le mercure s’y retrouve cependant facilement par une lame de cuivre, sur laquelle, dans ce cas, il se dépose.

$ II. Dérivé sulfoné de l’acide Benzoylacrylique. — Se prépare d’une façon analogue au précédent, en employant l’acide benzoylacrylique. Dans ce cas, il n’y a pas à faire chauffer l’acide avec lesulfite de soude.

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M. BouGAULT ayant préparé une certaine quantité de ce corps, nous en a fourni un échantillon. Ce dérivé se présente sous une forme cristalline, il est très acide.

Comme le dérivé sulfoné de l’acide orthohydrocoumarique, il se décompose rapidement à l'air en formant de l'acide sulfurique. Il devient alors excessivement hygroscopique et tombe rapidement en déliquescence.

Nous avons éliminé l'acide sulfurique qu'il contenait, par de la baryte, jusqu’à cessation de précipité dans la solution et nous avons ensuite neutralisé par du carbonate de soude.

C’est donc sur le sel de sodium de ce dérivé sulfoné que nous avons opéré les réactions suivantes.

Il faut probablement attribuer à ce dérivé sulfoné la formule suivante :

SOS H CS HS — CO — CH — CH? — CO? H ou C6 H5 — CO — CH? — CH — Co? H OH

d’après les théories énumérées au début de cet ouvrage.

Réactions. — Le sel de sodium de ce dérivé sulfoné a donné les réactions suivantes :

Avec le sous acétate de plomb, il a donné un précipité soluble dans l’acide acétique, les acétates alcalins etun peu soluble dans l’acétate neutre de plomb et un excès d'acétate basique. Avec le chlorure de baryum, pas de précipité ; il en est de même avec le

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chlorure de calcium, les sels de cuivre, de magnésie et de zinc.

Comme le dérivé sulfoné précédent, ce corps est assez fortement réducteur. Il réduit dans les mémes conditions le permanganate de potasse et le nitrate d'argent, avec cette différence toutefois que la liqueur reste incolore.

Il réduit en outre la bichlorure de mercure, en précipitant une poudre blanche que nous avons reconnu être un sel de mercure au minimum. Cette poudre est devenue noire sous l’action de l’ammoniaque ; mais la faible quantité qu’il y en avait ne nous a pas permis de l'identifier pour du calomel.

Ces propriétés réductrices lui donnent un caractère commun avec le dérivé sulfoné de l'acide hydroorthocoumarique. Ce qui le distingue néanmoins de ce dernier corps, c’est que ne possédant pas de fonction phénolique libre il est sans action sur le perchlorure de fer.

2 Sels du dérivé sulfoné de l'acide benzoylacrylique. — Outre le sel de sodium, nous avons préparé avec ce dérivé sulfoné deux autres sels.

Sel de zinc. — Obtenu en traitant l’acide en 80lution par de l’oxyde de zinc. On fait bouillir, on sépare par filtration l'oxyde de zinc en excès, et on évapore la liqueur.

Sel très bien cristallisé, très soluble dans l’eau, donne les réactions du métal et de l'acide.

Sel de magnésium. — Obtenu en traitant ? froid

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la solution de l’acide par du carbonate de magnésie.

La liqueur filtrée pour séparer l’excès de carbonate de magnésie a alors été chauffée. 11 s’est produit à ce moment une réaction bizarre ; tout le sel a précipité, lorsque le liquide a commencé à bouillir.

Le sel ainsi obtenu à l’état amorphe, est insoluble dans l’eau, il s’y dissout en présence d’une goutte ou deux d’acide chlorhydrique et donne alors les réactions de la magnésie.

Le sel de magnésie de cet acide est donc un peu différent du sel de magnésie obtenue avec le dérivé sulfoné de l'acide orthohydrocoumarique qui, lui, n'a pas précipité à l’ébulition.