ET
Dosage à l'acide arsénieux en solution alcaline (liqueur. de Penot).
On dissout dans l’eau chargée d'acide bromhydrique un poids connu du dérivé bromé bien desséché et on titre le brome libre par la liqueur de Penot. La fin de l’opération est obtenue, lorsque le papier ioduré amidonné cesse de se colorer.
Sachant que le facteur de transformation en brome de 1 centimètre cube de liqueur de Penot est 0,007159, il sera facile de calculer le brome correspondant au volume trouvé de liqueur arsénieuse.
Calculé pour la formule
Se an ea der. 50 1 32%cc:8 : 0 gr, 23487 46,9 O0 gr. 50 33 cc. 0er. 2362 47,2 x6,6 0/, Der ss 236cc: Ogr. 2577 46,8
Comme contrôle de ce dosage, nous avons titré le brome d'addition directement par la méthode suivante :
Ainsi qu il a été dit pour le dosage au protochlorure de mercure, on détermine :
1° Le brome libre contenu dans 50 centimètres cubes de réactif ;
2° Le brome libre après action de ces 50 centimètres cubes de réactif sur la caféine.
Pour effectuer la première détermination, on amène les 50 centimètres cubes de réactif au volume de 500 centimètres cubes avec de l’eau distillée. On prélève 50 centimètres cubes que l’on titre par la liqueur de Penot jusqu'à ce que le papier ioduré amidonné ne se colore plus. On obtient un volume V qui est transformé en brome en le multipliant par 0,007159, et comme on a
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opéré sur 50 centimètres cubes ou le dixième de la liqueur totale,
(V X 10 X 0,007159 gr.) donnera le poids de brome libre contenu dans les 50 centimètres cubes de réactif.
Pour opérer la deuxième détermination, on pèse 1 gramme de caféine que l’on dissout dans un peu d'acide bromhydrique étendu de son volume d’eau (5 €. c.); on ajoute 50 centimètres cubes de réactif bromé.
Lorsque le précipité est bien formé, on complète exactement au volume de 500 centimètres cubes avec de l’eau distillée; on agite à diverses reprises ; le précipité se dissout. Quand cette dissolution est totale, on en mesure 90 centimètres cubes que l’on titre avec Ja liqueur arsénieuse en présence du papier loduré amidonné. On obtient un volume c.
Le poids de brome libre après action du réactif sur la caféine sera donné comme ci-dessus par la relation
La différence entre le poids de brome libre contenu dans 50 centimètres cubes de réactif et la quantité de ce même élément après action sur 1 gramme de caféine donnera évidemment le poids de brome uni à 1 gramme d’alcaloïde. ;
Première opération
Volume de liqueur de Bromelibre contenu «dans
Penotcorrespondantà V. 30 ec. 4 S0ECE NUE RC EEE CT EC Volume trouvé, après ac- Brome Jibre contenu |
tion sur { gramme de dans 50 ce. de réactif
caféine , correspondant après aclion sur Ja
BTS à babe DT RO COS COMÉINES shhstL one Gi O7 Poids de brome absorbé par { gramme de caféine . . . . . . 1 gr. 232 BrOMEMPOUT, CENTER . 46,4 0%
Deuxième opération
Volume deliqueur de Penot Brome libre contenu correspondant à V. . . 30 cc. 3 dans 50 ec. de réactif 2 gr. 169
Brome libre contenu
Volume trouvé après l'ac- dans 50 cc. de réactif
tion sur la caféine cor- après action sur la réspondant à 0.13 cc. COHCINE M AN etre 0 gr. 930 Poids de brome combiné à 1 gramme de caféine. . . . . . . 4 gr. 239 BG ÉSDOUTECEN Eee ne Te Mean er de Un à 46,67 0, Calculé pour la formule C8HAz:0?, HBr, Br. . . . , . . 040 CON
Azote.
L'azote a été dosé par la méthode de Kjeldahl. Nous inserivons ci-dessous les résultats obtenus.
Calculé pour la formule
Poids de matière At correspondant Azote pour cent CSHNA 02 HBr Br vAC : DT 0 gr. 648 0 er. 0686 10 eo a C l 0 gr. 456 0 gr. 0476 10,4 \ $ k
Il résulte des dosages de brome effectués d’une part avec le nitrate d’argent ou la grille qui donnent la totalité de l'élément halogène qu'une molécule de caféine s’unit.à quatre molécules de brome.
En effet la formule C'H'Az7'0? Br' exige 62,13 °/, de brome et les divers modes de dosage nous ont donné comme moyenne 62,6 ‘/, de cet élément.
D'autre part les méthodes au protochlorure de mercure, à l’acide arsénieux, à J'iodure de potassium nous ont montré que l’on obtient non la totalité du brome mais les trois quarts, soit trois molécules de brome pour une de caféine.
Nous pensons donc pouvoir déduire de ces faits auxquels
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il convient d’ajouter les dosages d'azote que dans l’action du brome sur la caféine il se forme un bromhydrate de tribromocaféine, puisque d’un côté tout le brome est éliminable par l’azotate d'argent et de l’autre, sur quatre molécules d’élément halogène que contient ce dérivé bromé, trois titrent aux réactifs ordinaires du brome libre et doivent de ce fait être considérées comme du brome d'addition.
Dessiccation.
Le bromhydrate de tribromocaféine amorphe, séparé de son eau-mère, desséché rapidement par compression entre des doubles de papier-filtre, est recueilli sur une soucoupe et abandonné sous la cloche à potasse. Peu à peu, il perd du brome, en même temps que sa couleur passe du rouge vif au jaune orangé puis au Jaune.
L'analyse montre que, parvenu à ce dernier état, il a perdu un atome de brome pour chaque molécule de caféine.
Action de l’eau. È
Comme il a été dit plus haut, l’eau froide dissout ce corps dans la proportion de 1/5 mais si on la fait agir successivement, par petites portions, une sorte de dissociation se produit : une partie se dissout et le produit restant présente une couleur rouge très atténuée qui va en s’affaiblissant sous l’action répétée de ce véhicule.
L'eau chaude produit plus rapidement les mêmes transformations.
