LEONE
chlorhydrique est la seule préparation qu’on leur fasse subir : lorsqu'elles sont solides, on les détruit par l'acide chlorhydrique et par le chlorate de potassium. Comme le liquide provenant de cette opération contient le mercure à l'état de chlorure dissous, ce second cas se trouve ainsi complètement ramené au premier.
En règle générale, la question de la recherche du mercure dans une matière organique revient donc à celle de la démonstration de la présence de ce métal dans une de ses dissolutions salines.
L'analyse chimique nous fournit, à cet effet, de nombreuses réactions sur lesquelles on a pu fonder autant de méthodes de recherche ayant toutes la même valeur théorique, mais qui sont loin d'être pratiquement équivalentes. Dans un travail très consciencieux et très complet, publié en 1860, Schneider (1) a étudié, au double point de vue de la facilité et de la sûreté de leur application, toutes les méthodes dont on s'était servi avant lui, etil s’est finalement prononcé en faveur de celle qui consiste à séparer le mercure, en nature, de ses dissolutions, pour le soumettre ensuite à l'essai par la vapeur d’iode, lorsqu'il n’est pas directement reconnaissable.
Réduite à ses termes les plus simples, cette méthode peut se formuler comme il suit.
Le mercure est séparé de ses dissolutions, soit par voie de simple précipitation au moyen d’un métal d'une section supérieure (cuivre ou zinc, par exemple), soit par voie d’électrolyse, ce qui ne le donne encore qu'à l’état d’amalgame. Pour l'obtenir en nature, on le volatilise dans un tube de verre fermé à un bout et effilé à l’autre, sur les parties froides duquel il se condense en gouttelettes, ou en anneaux miroitants. Quand il est en proportion trop faible pour qu’on puisse directement le reconnaître, on fait agir sur lui l’iode en vapeurs, qui le transforme en periodure rouge, et on regarde, comme spécifiquement déterminalif, le caractère fourni par la coloration propre de ce composé.
On a d’abord séparé le mercure de ses dissolutions salines en utilisant simplement l'action réductrice Zes métaux d'une section
er opret supérieure, mais Schneider, laissant de côté ce mode de séparation, lui a préféré celui qui est fondé sur l'emploi de la méthode électrolytique. Dans l'application de cette méthode, il remplace le couple classique de Smithson, plongeant dans le liquide à électrolyser, par six éléments d’une pile de Smée (ze et platine platiné), ayant son anode en platine et sa cathode en or. Le mercure extrait de la cathode par volatilisation est ensuite reconnu par l’iode.
Depuis Schneider, on a proposé pour la recherche analytique du mercure des procédés nouveaux, en nombre assez considérable, et Lehmann (2) les a soumis à une série d'essais comparatifs qui lui ont permis de se prononcer en connaissance de cause, sur leur valeur pratique et sur leur sensibilité respectives. Comme ils sont d'autant plus sensibles que la limite inférieure à laquelle ils cessent de fournir des indications nettement appréciables est, elle-même, plus reculée, on peut prendre, dans chacun d’eux, pour expression de sa sensibilité, soit la proportion minimum de mercure qu'il est apte à faire reconnaître dans 100 centimètres cubes d'urine acidulée, soit le titre qui correspond à ce minimum.
Dans ces deux modes d'expression, j'ai substitué le mercure à son chlorure, pour fournir des renseignements plus directs.
Comme le procédé de Schneider est sans effet sur des liqueurs d'essai qui contiennent moins de 0,1 milligramme de bichlorure et, par conséquent, moins de 0,074 milligramme de mercure effectif, le titre correspondant sera donné par la fraction 1/1,400,000, et cette fraction pourra être prise pour mesure de la sensibilité de ce procédé.
On peut d'ailleurs lui faire atteindre une limite plus reculée encore, en l'employant avec les perfectionnements qu’il a reçus de Schmidt (3), de Hoff (4) et de Wolf (5); aussi est-il toujours considéré comme un de ceux qui méritent une juste confiance, et s’accorde-t-on unanimement à reconnaitre sa valeur pratique, qui est classiquement consacrée.
Quoi qu’il en soit de ses mérites intrinsèques, lorsqu'on veut l'appliquer aux multiples essais qu’exigent souvent les recherches