QUANTITÉ D'AHONIAÛUE CONTENUE DANS L'URINE

Dans des recherches sur la constitution de l'urine des herbivores, j'avais été frappé de ce fait, qu'en versant une dissolution de potasse dans de l'urine fraîche du porc, du cheval, de la vache, il n'y avait pas un dégagement perceptible d'ammoniaque (i). Au reste, comme ces urines sont alcalines, par la raison qu'elles renferment du bicarbonate de potasse, l'ammoniaque s'y trouverait nécessairement à l'état de carbonate. Or l'urine des herbivores récemment rendue, et alors même qu'elle est encore chaude, possède bien une odeur particulière, quelquefois aromatique, mais dans laquelle on ne perçoit rien qui décèle l'ammoniaque; et il est si vraisemblable qu'elle ne contient que très-peu ou point de cet alcali, qu'il suffit d'y ajouter quelques gouttes d'une solution d'un sel fixe de cette base, d'oxalate par exemple, pour qu'aussitôt il s'y manifeste l'odeur pénétrante et les réactions propres à l'alcali volatil.

Dans les circonstances normales, l'urine de l'homme

(i) Annales de Chimh et de Physique, 3' série, t. XV, p. t

( 23/, ) est acide comme celle des carnivores; mais l'acidité n'est point un indice de l'absence des sels ammoniacaux. En effet, ces sels ont été reconnus dans la plupart des urines acides examinées, sans que toutefois on les ait. dosés avec quelque précision; le plus souvent même les analystes se sont bornés à les indiquer- La constatation de l'ammoniaque dans l'urine fraîche, avant qu'on puisse soupçonner la moindre altération, n'est pas dénuée d'intérêt; car, en supposant la présence constante de cet alcali, on sera conduit à rechercher si elle est due à une sécrétion analogue à celle de l'urée, des acides uriqne ou hippurique, ou bien si elle résulte simplement de ce que l'ammoniaque serait éliminée par les voies urinaires, après avoir été ingérée dans l'organisme avec les aliments cpii ne sont peut-être jamais exempts de toute trace de sels ammoniacaux.

Dans le travail que j'ai rappelé, j'avais seulement acquis la certitude que le carbonate d'ammoniaque ne se rencontrait pas en quantité notable dans les urines soumises à mon examen ; mais de nouvelles recherches devenaient indispensables pour être à même de prononcer, soit sur son absence, soit sur sa proportion, pour quelque minime qu'elle fût. Ces recherches font le sujet de ce Mémoire.

Le dosage de l'ammoniaque appartenant aux sels de l'urine n'est pas sans difficultés. La raison en est que la décomposition de ces sels ne pouvant avoU" lieu sans l'intervention d'un alcali énergique, on es exposé à réagir sur l'urée qui, par l'extrême mobil'" de ses éléments, est transformée, avec une grande facilité, en ammoniaque; de sorte qu'il pourrait arrive'

( ^35 ) que l'ammoniaque mise en évidence ne fût, après tout, qu'un produit de la réaction, et nullement un des principes constituants de l'urine sur laquelle on aurait opéré.

La difficulté n'estpas aplanie alors même qu'il s'agit de l'urine des herbivores. Le bicarbonate de potasse qu'elle contient dispenserait, à la vérité, de faire intervenir un alcali; et il est certain qu'à la température de 4o degrés, celle de son émission , ce sel n'exerce aucune action sur l'urée, puisque, par le fait, elle ne renferme que des traces douteuses d'ammoniaque. Mais en faisant bouillir, pour expulser et doser ces traces de carbonate ammoniacal, le bicarbonate de potasse abandonnera une partie de son acide carbonique, et, en devenant carbonate, il pourra acquérir une alcalinité assez intense pour opérer, à l'aide de la chaleur, la décomposition, au moins partielle, de l'urée avec laquelle il sera en contact.

Cette crainte paraît d'autant mieux fondée, qu'on admet que l'urée se transforme très-promptement en carbonate d'ammoniaque, non-seulement sous l'influence des agents alcalins, mais encore par la seule action de l'eau bouillante. Ainsi, on assure que l'urée, dissoute dans beaucoup d'eau, est décomposée en partie pendant l'ébullition de la dissolution. Il est vrai que, d'un autre côté, et par une sorte de contradiction, on affirme que la décomposition n'a plus lieu, si ^'est une dissolution concentrée que l'on fait bouillir. Enfin, on établit qu'à i ao degrés l'urée entre en fusion sans être décomposée (i).

(i) Berzélius, t. VII, p. 374, traduction.

Il est permis cependant de douter de l'exactitude de ces assertions quand on sait que, pour transformer complètement l'urée dissoute dans l'eau, il faut, après l'avoir enfermée dans un tube de verre scellé à la lampe, porter la dissolution à la température de it\o degrés; c'est même sur ce fait que M. Bunsen a fondé un procédé pour doser cette substance dans les urines.

Avant de commener la recherche que j'avais en vue, j'ai dû, naturellement, étudier avec soin l'action des alcalis sur l'urée, afin de vérifier si réellement cette substance, quand elle entre dans une dissolution étendue, est aussi facilement détruite qu'on semble l'admettre.

Dans un ballon A, /«y. i, page 2^7, communiquant avec une éprouvette B, plongée dans un vase faisant office de réfrigérant, on a introduit une dissolution formée de 1 gramme d'urée et de 100 grammes d'eau. L'éprouvetleB contenait 10 centimètres cubes d'acide sulfurique à un titre tel, qu'ils saturaient o g, ,2i25 d'ammoniaque, ou bien 34 centimètres cubes d'une dissolution de saccharate de chaux (1). Dans le tube de communication C, était engagé un papier de tournesol rougi, accusant les moindres traces de vapeurs ammoniacales. Une lampe à l'alcool était placée sous le ballon, de façon à ne pas chauffer directement les parois qui n'auraient pas été mouillées» par le liquide ; précaution nécessaire, parce que, autrement, l'urée déposée sur le verre par suite de 1 evaporation eût été, en l'absence de l'eau, décompO' séepar l'action de la flamme. L'appareil ainsi dispose,

(0 Saccharate obtenu en dissolvant de la chaux éteinte dans m" dissolution de sucre.

Fig. 2.

Fig, 3.

cm

on a fait bouillir fortement et sans interruption jusqu'à ce que le volume de dissolution fût réduit à moitié. L'acide mis en B était resté au même titre; il fallut, après l'opération comme avant, 34 centimètres cubes de saccharate de chaux pour saturer les 10 centimètres cubes, par conséquent il n'avait pas fixé d'ammoniaque; l'urée n'avait subi aucune modification appréciable pendant l'ébullition. Cependant il a dû apparaître une trace de vapeur ammoniacale, car, en examinant avec une grande attention le papier réactif logé dans le tube, on a pu reconnaître que les bords, mais les bords seulement, avaient pris une légère teinte bleue.

On continua l'ébullition, et lorsque la dissolution fut réduite au cinquième environ de son volume initial, le papier réactif indiqua la présence évidente de l'ammoniaque. C'est qu'à cette phase de l'expérience le liquide, devenu visqueux, ne bouillait plus avec régularité. Il se formait de grosses bulles de vapeur qui, en disparaissant, laissaient à sec pendant un temps très-court, mais appréciable, les parties du verre qu'elles avaient occupées; il en résultait alors que, sur ces parties, l'urée, se trouvant exposée à une température bien supérieure à celle du liquide, éprouvait un commencement d'altération (i).

L'urée, dissoute dans une grande quantité d'eau» n'est donc pas décomposée pendant une ébullition rapide et de peu de durée. Ce fait acquis, il restait ;l

(0 Dans une autre expérience, la dissolution d'urée a été entretenue bouillante pendant deux heures, l'ébullition étant très-ménagée; on a obtenu o sr ,ooG d'ammoniaque.

( a3 9 ) savoir comment cette substance, toujours en dissolution très-aqueuse, se comporte en présence des alcalis qu'il faudrait introduire dans l'urine pour en éliminer l'ammoniaque ; j'ai essayé d'abord l'action de la magnésie, comme le moins énergique de tous.

o gr ,i d'urée, dissoute dans ao grammes d'eau, a été mis dans un ballon avec i grammes de magnésie; on a fait bouillir le mélange pendant une heure. Un tube, partant du ballon k,ficj. i, page 287, se rendait dans une éprouvette B contenant 10 centimètres cubes de l'acide sulfuricjue titré mentionné précédemment. Pour favoriser le dégagement de l'ammoniaque, pour agiter la matière, autant que pour prévenir l'absorption et les soubresauts, on mit l'appareil en rapport avec un aspirateur. Au moyen du tube D, établissant une communication entre l'intérieur du ballon et l'atmosphère, on fit passer un courant d'air durant l'opération. Après une heure d'ébullition, on détermina le titre de l'acide qui, avant d'être placé dans l'éprouvette B, aurait saturé 34 cc ,9 de saccharate de chaux; il en a fallu 34,5; différence o,4-

On a ainsi, pour l'ammoniaque absorbée parl'acide,

Dans une seconde expérience, dans laquelle on agit sur o gr ,5 d'urée dissoute dans 5o grammes d'eau et 2 grammes de magnésie, on trouva, après trois quarts d'heure d'ébnllition, que les 10 centimètres cubes d'acide ne saturèrent plus que 32 cc ,6 de sac-

eharate de chaux. L'ammoniaque formée dans cette circonstance est donc exprimée par

A cette température, l'urée dissoute dans l'eau éprouve évidemment, de la part de la magnésie, une décomposition assez lente, à la vérité, mais qui n'en est pas moins réelle.

En opérant exactement de la même manière, on a substitué la chaux à la magnésie.

o gr ,5 d'urée, dissous dans 5o grammes d'eau, ont été traités par 2 grammes de chaux. On fit bouillir pendant une heure et demie. Les 10 centimètres cubes d'acide auraient saturé, avant l'expérience, 33 cc ,i de saccharate de chaux; après, ils n'en saturèrent plu* que 3i,4; différence 1,7. Par conséquent, il y avait eu o gr , ou d'ammoniaque produite.

Comme on devait le prévoir, la potasse, beaucoup plus énergique dans ses propriétés alcalines que la magnésie et la chaux, a, dans les mêmes circonstances, décomposé plus de matière.

Après avoir traité o gr , 5 d'urée, dissoute dans 100 parties d'eau, par quelques grammes d'une solution concentrée de potasse, l'acide titré, saturant 33 cc ,i de saccharate de chaux, n'en a plus saturé que 3o après une demi-heure d'ébullition ; différence 3, 1, équivalant à o gr ,o20 d'ammoniaque.

La lenteur avec laquelle la chaux avait agi sur l'urée, dans une dissolution bouillant à 100 degrés, devait faire espérer qu'à une température moins élevée la décomposition ne se réaliserait plus. C'est,

( Ml )

effectivement, ce qui arrive : 20 grammes d'eau, tenant en dissolution 0^,2 d'urée, ont été placés avec 5 grammes d'hydrate de chaux dans le même ballon, plongé dans un bain-marie chauffé à / ( o degrés. Au moyen de l'aspirateur, le mélange a été traversé, pendant deux heures, par un courant d'air. Il n'y a pas eu émission appréciable d'ammoniaque.

Ce point établi, il restait à constater si, sous l'influence d'un rapide courant d'air déterminé par l'aspirateur, on pourrait faire passer dans l'acide titré de l'éprouvette B la totalité de l'ammoniaque d'un sel en dissolution qu'on décomposerait par la chaux hydratée, à une aussi basse température que celle de 35 a 4o degrés.

Après avoir dissous o gr ,5 de chlorhydrate d'ammoniaque dans 5o grammes d'eau, on a versé la dissolution, par le tube D, sur 3 grammes d'hydrate de chaux qui occupaient le fond d'une éprouvette substituée au ballon A de hfig. 2, page aSy, et plongeant dans un bain-marie dont la température a été maintenue entre 35 et [\o degrés. 10 centimètres cubes d'acide sulfur »que titré (1), destinés à recevoir l'ammoniaque, ont été mis clans l'éprouvette B. L'appareil communiquait a vec un aspirateur, qui commença à fonctionner au bornent où l'on versait la dissolution, d'abord pour e n faciliter l'introduction, et aussi afin de prévenir toute dispersion d'ammoniaque.

L'acide titré fut essayé après chaque heure d'aspi- '"ation, c'est-à-dire, vu la capacité de l'aspirateur,

(M L'acide titré employé est toujours l'acide dont 10 centimètres ei| l)os saturent o s '',2i25 d'ammoniaque.

CO — 3

iN 1

après qu'il eut passé 57 litres d'air dans le mélange. Voici quels ont été les résultats obtenus.

Cn — — — B

Les 10 centimètres cubes d'acide titré exigeaient,

pour être neutralisés, 33 cc ,i de saccharate alcalin.

; acide était renouvelé après chaque opération.

SACCIJARÀ.TE

employé après