DIFFÉRENCES
AMMONIAQUE
dosée.
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l'opération.
ce 22,6
'vD B
Ainsi, en cinq heures, on n'a pu retirer la totalité
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de l'ammoniaque rendue libre par la chaux. Dan 8
cette limite de temps, un courant d'air, bien qu agi'
tant fortement le mélange, n'a pas suffi pour vaincre l'affinité de cet alcali pour l'eau à la température de
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35 à 4o degrés; il eût fallu, ainsi que je m'en suis as-
suré, chauffer jusqu'à 90 ou 100 degrés pour opérer
un dégagement rapide et complet : mais il a été reconnu qu'alors on aurait à redouter une action de-
composante de la chaux sur l'urée, dans le cas ou 1 ° n
agirait sur de l'urine.
L'ammoniaque, à l'état de liberté dans un liquida n'étant entraînée qu'avec une extrême lenteur p a un courant d'air, j'ai essayé, avec un plein succe 1
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K) EEB
co EEl
( a/,3 ) d'en opérer le déplacement par une ébullition dans le vide, qu'on détermine à une température aussi basse que possible.
L'appareil dout j'ai fait usage dans mes expériences subséquentes consiste en un ballon A, de i litre de capacité, et maintenu par un support B dans l'eau d'une petite chaudière fixée sur un fourneau,/^. 3, page a3y. Le ballon a le col traversé parallèlement par deux tubes. L'un, droit, ci, pénètre jusqu'à quelques millimètres du fond; au bout de ce tube est ajusté un robinet R. L'autre tube, d', est plié à angles droits, afin d'aboutir à l'acide titré contenu dans l'éprouvette E, d'où part un tube muni d'un robinet R', qui, selon qu'il est ouvert ou fermé, établit ou intercepte la communication de l'appareil avec une cloche H posée sur le plateau d'une machine pneumatique, et servant de réservoir de vide. Les orifices du ballon et de 1 eprouvette sont liés aux tubes qui les traversent Par des manchons en caoutchouc, renforcés soit par des lièges, soit par des lames de plomb, pour empêcher les affaissements qu'occasionnerait la pression extérieure lorsque l'appareil serait vide d'air.
Voici comment on opère lorsqu'il s'agit, par exemple, de retirer l'ammoniaque du chlorhydrate au 'noyen de la chaux.
L eprouvette E contient io centimètres cubes d'a- Cl de titré ; elle plonge dans un vase de verre F, seront de réfrigérant, et dans lequel on a soin d'entrete- ,] ir de l'eau à une assez basse température (i). La chaux
(') La basse température de l'eau du réfrigérant accélère l'opéral0n ; mais l'appareil fonctionne encore très-bien lorsque cette températ «re est à ia ou 1 5 degrés.
hydratée étant introduite dans le ballon, on monte l'appareil, on laisse ouvert le robinet R du tube droite Le robinet R' est fermé ; le vide est fait dans la cloche H. On place sur le robinet R un petit tube G faisant office d'entonnoir, et dont l'extrémité inférieure, effilée en pointe, traverse la douille, afin déporter la dissolution de sel ammoniac dans le tube de verre d. A l'instant où l'on verse cette dissolution dans l'entonnoir G, et, mieux encore, un peu avant cet instant, on ouvre en partie le robinet R', en communication avec le vide H, de manière à déterminer une forte aspiration dans le tube d. La dissolution pénètre dans le ballon avec une grande vitesse ; quand elle est introduite, on lave le vase qui la -contenait, et l'on ajoute les eaux de lavage. On retire l'entonnoir G pour fermer le robinet R, et l'on ouvre entièrement l'autre robinet R' ; on fait le vide. Si le bain-marie est à 35 ou 4o degrés, le liquide entre très-promptement en ébullition ; on ferme alors en R', et si l'éprouvette contenant l'acide est plongée dans de l'eau froide, l'ébullition se soutient, et le liquide vient se condenser en E. La distillation est rapide, et bientôt il ne reste plus dans le ballon qu'un résidu sec. L'opération est terminée -, il n'y a plus qu'à faire passer dans l'acide jusqu'aux dernières traces des vapeurs ammoniacales répandues dans l'appareil. On y parvient en faisant rentrer l'air très-lentement par le robinet R» ensuite on établit graduellement la communication avec la cloche H ; enfin, pour compléter le balayage on donne quelques coups de piston avec la mactn pneumatique. Il ne s'agit plus alors que de procéc e à la détermination du titre de l'acide E.
( M5 ) Je rapporterai maintenant les expériences faites avec l'appareil que j'ai décrit.
Décomposition du chlorhydrate d'ammoniaque par la chaux.
o gr ,5 de chlorhydrate d'ammoniaque, dissous dans do grammes d'eau, ont été traités par 5 grammes d'hydrate de chaux. Le bain-marie était à [\o degrés ; en une heure il n'y avait plus de liquide dans le ballon.
ce
L'acide titré saturait, avant 33, i de sacebarate de chaux. Après 8,5
Différence a4)6 équivalant à o Br , 1597 d'amm.
Le sel ammoniac en contient o gr , 1601; sa décomposition a donc été complète. Je crois, en effet, que l'appareil dans lequel on a opéré convient parfaitement pour l'analyse des sels ammoniacaux.
On fit une seconde expérience, sur les mêmes quantités de matière, pour savoir s'il était nécessaire de pousser l'évaporation jusqu'à siccité.
On titra l'acide après que le mélange eut bouilli dans le vide pendant une demi-heure seulement : on obtint de o g ',5 de sel, o gr , i52 d'ammoniaque. On voit qu'il convient de dessécher le mélange.
Décomposition du chlorhydrate d'ammoniaque par le bicarbonate, de soude.
qF,5 (k chlorhydrate dissous $iw 5o grammes
(346 ) d'eau, traités par 3 grammes de bicarbonate : ébullition, une heure; température du bain, Zj5 degrés.
ce
L'acide saturait, avant 33,2 de saccharate de chaux.
Après 8,5
Différence 24,7 équivalant à o Er ,i58i d'ammon.
Après avoir mis d'autre acide en E, on continua l'opération jusqu'à ce que la matière du ballon fût devenue pâteuse.
ce
L'acide saturait, avant 33,2 de saccharate de chaux.
Après 32,7
Différence o,5 équivalant à o 8r ,oo33 d'ammon.
En tout, ammoniaque o ?r ,i6i
Décomposition du phosphate ammoniaco -magnésien.
La décomposition de ce sel, qui fait partie de l'urine de l'homme, a offert certaines difficultés, en opérant cependant dans les conditions où l'on avait décomposé le chlorhydrate.
Le phosphate employé était en poudre cristalline : on l'avait desséché à l'étuve; mais, depuis, il était resté exposé à l'air. Dans cet état, 1 gramme a donne à l'analyse o Br ,o645 d'ammoniaque. En traitant 1 gramme du même phosphate clans le vide, après l'avoir délayé dans 5o grammes d'eau, le bain-marit' maintenu entre 4« et /|5 degrés, on a relire :
Par l'hydrate de chaux ....
Par le bicarbonate de soude , Par le carbonate de soude . . .
<>,o38cS «^ammoniaque.
SB
Attribuant la résistance que présentait le phosphate ammoniaco-magnésien à la cohésion desesparticnles, on l'a dissous d'abord dans de l'eau acidulée; le dégagement de l'ammoniaque s'est dès lors effectué avec la plus grande facilité. On sait d'ailleurs que dans les urines ce sel y est en dissolution.
Une fois reconnu que les sels ammoniacaux habituels à l'urine sont décomposés par l'hydrate de chaux et par le carbonate de soude, lorsqu'on fait bouillir leurs dissolutions dans le vide, à une basse température, il ne restait plus qu'à examiner si, dans les mêmes conditions, l'urée résisterait aux deux agents alcalins qui viennent d'être nommés.
Un gramme d'urée, dissous dans 5o grammes d'eau, a été traité par l'hydrate de chaux, le bain-marie étant entre l\S et 5o degrés. On a évaporé dans le vide jusqu'à siccité. Le titre de l'acide n'a pas changé. Un papier de tournesol rougi, placé dans le tube d', a pris, à la vérité, une très-légère nuance bleue au commencement de l'expérience; mais cette nuance, à peine sensible, n'a pas augmenté d'intensité. On obtint le même résultat en remplaçant la chaux soit par le bicarbonate, soit parle carbonate de soude.
D'après l'ensemble de ces expériences, j'ai cru pouvoir, en toute sûreté, doser l'ammoniaque des urines par le procédé que j'ai exposé. Pour compléter ce travail, j'ai déterminé, en outre, la totalité de l'azote contenu dans ces mêmes urines, de sorte qu'en retranchant de ce dosage, quand il y a lieu, l'azote afférent à l'ammoniaque, ce qui reste de cette substance appartiendra à l'urée et aux acides urique et hippurique, en faisant abstraction de ce qui pourrait
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revenir aux quantités toujours assez restreintes de mucus de la vessie. Il est à peine nécessaire d'ajou-
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ter, après avoir énoncé l'objet de ces recherches,
que .les urines ont toujours été examinées immédiate-
ch — — 1
ment après leur émission. On a exécuté le dosage de
l'azote, tantôt sur de l'urine en nature, liquide, telle
qu'elle venait d'être rendue, tantôt sur le résidu provenant d'une évaporation faite au bain-marie.
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