LE DOSAGE DE L'ACIDE PHOSPHORIQUE

Par M. BRASSIER.

Le dosage de l'acide phosphorique combiné à la chaux, à l'oxyde de fer, à l'alumine, intéresse au plus haut degré la Chimie agricole, puisque dans la terre arable et dans presque tous les engrais qui aident à la fertilité du sol, l'acide phosphorique se rencontre combiné à ces bases. Ordinairement on se contente dans les essais commerciaux de précipiter les phosphates de leur dissolution chlorhydrique en ajoutant un excès d'ammoniaque ; c'est ce que l'on fait notamment pour les analyses de noir animal, de superphosphate, de coprolithes, et généralement toutes les fois que la substance dans laquelle on cherche l'acide phosphorique ne contient pas une forte proportion d'oxyde de fer. Ce procédé est cependant des plus inexacts; sans parler de la présence presque constante du fer et de l'alumine dans les matières qui intéressent l'agriculture, on peut dire que le précipité de phosphate de chaux que l'on obtient dans ces conditions et que l'on considère comme du phosphate tribasique est loin d'offrir une composition constante : il contient des proportions d'acide phosphorique très-variables, et l'on ne saurait par conséquent déduire du poids du phosphate celui de l'acide phosphorique réel. Si l'on dose l'acide phosphorique sous forme de phosphate ammoniaco-magnésien, il devient nécessaire de séparer la chaux, ce qui rend l'opération longue et dispendieuse dans

le cas où l'on se serl de l'alcool pour effectuer cette séparation. De plus, par le procédé qui consiste à maintenir l'oxyde de fer et l'alumine en dissolution à l'aide du tartrate d'ammoniaque, il reste souvent une incertitude sur la pureté du phosphate ammoniaco-magnésien, car il arrive assez souvent qu'il se forme dans la liqueur une quantité plus ou moins considérable de tartrate de magnésie, ce qui ne contribue pas peu à rendre l'opération délicate, puisqu'il devient nécessaire de traiter à nouveau le précipité obtenu pour le débarrasser du tartrate qui le souillait. Un chimiste anglais, M. Warington, a proposé récemment de substituer l'acide citrique à l'acide tartrique, en se fondant sur la grande solubilité du citrate de magnésie. Du reste il recommande la séparation préalable de la chaux, soit à l'état de sulfate, par l'acide sulfurique et l'alcool, soit à l'état d'oxalate, dans une liqueur faiblement acidifiée par l'acide acétique. Toutes les précautions recommandées par l'auteur sont celles que l'on connaît déjà, et en les suivant les résultats obtenus sont très-exacts. Le citrate d'ammoniaque est donc d'un emploi sûr et mérite d'autant plus d'être recommandé qu'il peut dispenser de la séparation de la chaux. En effet, le phosphate de chaux est, ainsi que je l'ai constaté, très-soluble dans le citrate d'ammoniaque; étant donnée une dissolution contenant du phosphate de chaux, de l'oxyde de fer et de l'alumine, dissous dans une suffisante quantité de citrate d'ammoniaque, l'addition d'un excès d'ammoniaque ne précipitera aucun de ces corps, et l'addition d'une dissolution de chlorure de magnésium donnera un précipité de phosphate ammoniaco-magnésien. Voici comment j'opère : la dissolution chlorhydrique des phosphates est précipitée par un excès d'ammoniaque; le précipité obtenu est redissous par l'acide citrique dans la liqueur maintenue ammoniacale. On verse alors du chlorure de magnésium pur en quantité suffisante pour obtenir tout l'acide phosphorique

( te )

à l'état de phosphate ammoniaco-magnésien ; on précipite ainsi la totalité de ce principe sans trace de chaux, et dans les conditions ordinaires, c'est-à-dire sous forme de poudre cristalline, lente à se former, se déposant sur les parois du vase et adhérant au verre. Le précipité recueilli, lavé à l'eau ammoniacale et calciné, donne du pyrophosphale de magnésie, ordinairement grisâtre et souvent blanc, si le lavage a été fait avec soin. Ajoutons que la liqueur dans laquelle le précipité s'est formé doit être d'un vert pâle ou légèrement jaunâtre, caractère déjà signalé par M. Warington. L'inconvénient de la modification que je propose est de ne s'appliquer qu'à un nombre de cas assez restreint, savoir, lorsque la substance soumise à l'analyse né contient pas de sulfates ou n'en contient que des traces 5 autrement la liqueur acide, rendue neutre par l'ammoniaque, précipiterait du sulfate de chaux, et le dosage serait d'autant plus inexact que la proportion de sulfate serait plus considérable. Tel qu'il est, ce procédé peut, je crois, rendre quelques services ; il doit notamment être substitué au dosage de l'acide phosphorique à l'état de phosphate de chaux tribasique, dosage qui n'offre aucune garantie et ne s'applique pas d'ailleurs plus que celui-ci aux cas où il y a des sulfates dans la matière soumise à l'analyse.

Dans un grand nombre d'essais comparatifs ( 1 ) entre ce procédé ainsi modifié et l'ancien dans lequel on sépare d'abord la chaux, j'ai constamment obtenu des résultats très-concordants, quoique ordinairement un peu plus faibles dans le cas où je ne séparais point la chaux.

(1) Voici quelques résultats :

Acide phosphorique, Acide phosphorique,

après séparation de la chaux, sans séparer la chaui.

Coprolithes des Ardennes '9,4'-! '9>'8

Noir d'os 28,55 2 s ;0 g

Engrais d'os (résidu) a ,'|,o8 33,90

(43) Le phosphate arnmoniacô-magnésien est en effet sensiblement soluble dans le tartrate et le citrate d'ammoniaque, et par conséquent plus la proportion de ces sels est forte, plus la perte d'une petite quantité de phosphate double par dissolution est sensible. Il est par suite utile de ne pas introduire dans le liquide un grand excès de ce sel; c'est à quoi l'on parvient en précipitant d'abord la dissolution chlorhydrique par l'ammoniaque, puis en redissolvant le précipité par l'acide citrique ajouté goutte à goutte en ayant soin du reste de maintenir la réaction alcaline du liquide. Enfin il est indispensable de se servir de chlorure de magnésium pur, c'est-à-dire débarrassé de sulfate de magnésie, et cela pour la raison indiquée plus haut.