VIII. — ACTION DE L’ALDÉHYDE FORMIQUE SUR LES SELS AMMONIACAUX

Action à froid. — Nous avons vu que l’union de l’aldéhyde formique et de l’ammoniaque dans l’état dissous dégage 161,6. Ce nombre est plus grand que celui qui résulte de l’union des acides forts avec ia même base. La conséquence directe serait done que l’aldéhyde formique dû déplacer les acides de leurs sels ammoniacaux. Dans une Communication (1) faite à la Société chimique

() Bull. Soc: chim., t. XII, p. 163; 1899.

(610 M, DELÉPINE.

(25 janvier 1895), j'ai signalé le premier une action de ce genre; j'indiquai, incidemment, à propos de l’hydrogénation réelle de l’hexaméthylène-amine, que les acides employés à froid, en quantité équivalente à l’'ammoniaque qui forme l’hexaméthylène-amine, ne détruisent l’hexaméthylène-amine que jusqu’à une certaine limite, qui est

la même pour les systèmes

4AzH4CI+6H20 ou (CH2)Azt+ 4H CI;

en précipitant la base possible par l’iode dissous dans l’iodure de potassium, j'obtins le même poids d’un précipité fusible à 88° auquel, d’après les doses d’iode et d'azote qu'il contenait, j’attribuai provisoirement la formule

C5 H12 AztIH.15.3 H20.

Quelques mois plus tard, MM. Cambier et Brochet (t) étudièrent aussi la question. D’après leurs expériences, le

système 2 Az H*CI + 4CH20 + 0, 4 HCI serait essentiel-

lement formé de

F(CH2=— AzH.HCI)$ + 2CH20 + o, 4HCI;

le membre souligné étant nécessaire au maintien du corps instable (CH?= AzH.HCI)5; cette opinion était basée sur la teneur en platine du chloroplatinate formé en ajoutant du chlorure de platine audit système, après une heure de contact.

Je suspendis alors mes expériences.

Après l'obtention des données thermochimiques que J'ai signalées plus haut, il m'a semblé qu'il y avait lieu de reprendre ces recherches. J’ai d’abord banni l’emploi du chlorure de platine, excellent précipitant da chlorhydrate d’ammoniaque pouvant entraîner, en même

(!) Bull. Soc. chim., t. XIII, p. 409; 1895.

temps que la base existante, plus d’ammoniaque que de base.

J'ai opéré de la façon suivante : à GCH20, j'ai opposé

un système dissous diversement composé :

1° 4 Az H*CI + [2 dissous dans KI:

2° AAZUH#I + [# dissous dans l’iodure;

3° 4 AzZH'I + Hegel? dissous dans l’iodure;

4 4 Az H*CI + Hg CP dissous dans le chlorure.

Dans les conditions de dilution où je me suis placé, on est assuré que les précipitants 1, HglP, HgCl n’entraîneront pas de sel ammoniacal puisque leurs combinaisons avec ce sel sont extrêmement solubles; mais, en se combinant à la base qui prendra naissance, ils donneront des précipités que l’on pourra analyser ensuite.

Voici les résultats obtenus :

1° Action de 6GCH?0O sur 4 AzH' CI en présence de + KI. — Il se fait progressivement un précipité cristallisé en belles aiguilles vertes qui donne l'analyse suivante :

Calculé pour Trouvé. C$SH'?Az.CH20.1H. I".

APDOURATOOR- 10204 702 6,94

Mais, s’il y a une quantité insuffisante diode, on a des résultats différents :

Calculé pour Trouvé. C$SH!?Az*.CH20.1H.Y.

ABDOURÉIOO sde 0, 10 8,24

C » Son ECS 12202 12007

H Den ctrers He 220 2,20 Rapport expérimental des re CRE re PE Ê Sa Se

Comme ces expériences reviennent, par suite des phénomènes de double décomposition qui s'effectuent entre MD; : y)

98 M. DELÉPINE.

AzH'CI et KI, au système AzH'I+ KCI, je passe au système suivant.

> Action de 6CH?20 sur 4AzHI + If. — Il se fait de magnifiques aiguilles vert foncé, qui donnent les analyses suivantes : :

Calculé pour Trouvé. CORPAZE CH O HIT

Az pour 100..... 6 00207709 6,94 CARRE 10,61; 10,43 10,43 EST Or RAT DC 210 2 22 1,86 IN(tOtA EE REECES 78,143; 78,91 Joy I(par S2O3Na?). £ (78,78) »

Rapport expérimental des atomes A = 170 — +

3° Action de CH?0 sur 4 AzH'I + Hgl?. — Les soluuons employées étaient 4 AzH'I + Hgl? dans it, d’une part et, d’autre part, des doses d’aldéhyde formique à 30 pour 100, qui ont varié de 4 à 16 CH?20 pour

4AzH2I + Hg.

Dans tous les cas, il s’est formé un corps contenant la même dose d’iode ou de mercure et ayant sensiblement le même point de fusion.

D'autres expériences ont été faites en ajoutant, soil 2H CI, soit 2HT; elles ont fourni le même précipité cristallisé, jaune, fusible vers 154°, après s'être ramolli vers 130°-135°. Je donne seulement ici l'analyse complète du corps produit avec 6 CH?0.

Calculé : pour Pour 100. Trouvé. 5(CSHU2Az, CH?0), CHI, 4HgP: Noa MC 20-0700 : See Ces 22,48; 12,46 12:25 HER ) 2,62 2,22 Line ce 0249 F002208 ae

Hg 592,90: 529770 2395 23,29

A C Rappor t expérimental des atomes D =; nQ ==

Dans ces expériences, j'ai pesé le précipité formé; son