CHAPITRE II

ANISHYDRAMIDE. ANISINE.

Comme la chaleur de formation de l’aldéhyde anisique n’a pas été déterminée, j'ai été amené à étudier ce point afin de pouvoir établir les relations thermochimiques qui existent entre cet aldéhyde et ses combinaisons ammoniacales. , Aldékyde anisique CSHSO?. — Très récemment distllé, bouillant à 248°-249°, parfaitement neutre, ce produit a donné pour chaleur de combustion par gramme :

7096%!,0; 7xET 4,2 et 7iro“l,1; en moyenne 7107°%,8; soit pour 1: molécule — 1368" :

Chaleur de combustion à volume constant ...... 966%,7 » à pression constante .... 967041, 3

et pour chaleur de formation GS UA8 = 02 = CSHS O2 ne CMOS CNT

On en déduit pour la transformation en acide anisique :

C8 H3 02 liq. + O = C8H8 0: sol....... + 790

Anishydramide (CSH$O }* Az?. — Préparé d'après les indications de Cahours, le corps que j'ai utilisé fondait à 125°-127°. Sa combustion a donné par gramme

7810%!,75 2 9851%1 4. et. 7849°%!,1; en moyenne 7837°,1; d’où l’on déduit pour 1 molécule — 388" :

Chaleur de combustion à volume constant ..... 3040 01!,8

» à pression constante... 3042!,8

et pour chaleur de formation :

C24+ H?%+ Az2+ O3 — C2: H2#A7208 sol. .. + 482,4

Anisine C?H?1Az20%. — Préparée suivant les indications de Bertagnini, c’est-à-dire en chauffant le corps précédent à 160°, purifiée ensuite et finalement cristallisée dans l’alcool aqueux, l’anisine fond à 101°. Son analyse et l’action de la chaleur à 1 10° permettent de lui attribuer la formule d’un hydrate à 1 molécule d’eau

Calculé pour Trouvé. C#EHtAZ? 05 HO:

CDOUTATOD RER ER 70,79 70,93 HMPOUTAO0 RE RREREnELT 6,95 6,40 Â,3 H20 pour 100 (perte à r10°). LS 4,43 h 7 [l

Pendant l’échauffement à 110°, l’hydrate fond totalement, mais ne cristallise pas ensuite, comme le fait l’amarine; l'anisine reste sous forme d'une masse vitreuse, incolore; reprise par le benzène sec, elle cristallise con-

fusément par l’évaporation du solvant et ne fond plus que

vers 109°. Le produit anhydre, vitreux, brûlé dans la ‘ 50 PA n LE

bombe a dégagé pour 15" :

78o1%,9g et 7788*%1,8; en moyenne 7795°%!, 35.

D'où :

A volume A pression constant. constante.

Chaleur de combustion....,. loc dÉOPITENT 3026(!, 6 et pour chaleur de formation :

Cr + Hi Az? O3 — C24H24A7203 sol... + 644,6

Les diverses valeurs trouvées ci-dessus conduisent aux résultats suivants :

3 CSHS O? liq.+ 2 Az H3 diss. n

(COPA SSH O liner. D C1, 00 3 GS H8 O? liq. + 2 Az H3 diss.

ae OS nisine)solE a 0er. LP E<OOI Anishydramide = anisine..... FÉDTAÉT RO DS PROS + 16,2

On obtient ainsi des nombres essentiellement comparables à ceux qui se rapportent aux dérivés benzyliques.