CHAPITRE IL
BASES PYRIDIQUES.
Les liens qui rattachent les bases pyridiques aux dérivés ammoniacaux des aldéhydes sont extrêmement nombreux, mais Je me suis ici borné à étudier les dérivés de la pyridine elle-même; ces premiers termes offrent peu de synthèses directes que l’on puisse considérer comme ré-
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sultant du conflit unique d’une fonction aldéhyde et d’une fonction azotée, mais il en existe une, d’ailleurs extrêmement importante, car elle constitue en même temps le lien qui unit la série grasse à la série pyridique : c’est la synthèse de la tétrahydropyridine ou pipéridéine par le Ô-aminovaléraldéhyde
Ne LA CH? CH? CH CH | ROME | + H20 CH? CHO CH? CH Naz He NAzH7 5-aminovaléral- Tétrahydropydéhyde. ridine.
Malheureusement, la pipéridéine n’existe stable que sous une forme polymérisée (C5H?Az)?; néanmoins, j'ai cru devoir aborder la question pour jeter un premier aperçu sur les relations thermochimiques qui existent dans cette série. A cet effet, j'ai étudié les corps suivants : pyridine, pipéridine, chloropipéridine, pipéridéine, ô-aminovaléraldéhyde.
Pyridine C5H5 Az. — Cette base avait déjà été étudiée par M. Thomsen qui l’avait brûlée sous forme gazeuse. Je me suis permis de refaire cette étude en la brûlant sous forme liquide, puis déterminant ensuite sa chaleur de volaulisation et sa chaleur spécifique.
J'ai trouvé :
Chaleur spécifique moyenne entre 16° et 96°-98°..... 0,4239 » DOI CUIRITE ER Et PE re 300 \ Chaleur de volatilisation par gramme............. “MIDENES » Molétulairer. nest ses
Chaleur de combustion à l’état liquide à vol, constant. 664€1,68
» » press. const. 665,1 Chaleur de formation à l’état liquide .............. —91,t
el par suite, pour chaleur de formation à l’état gazeux
Ci H5-+ Az = CSH5Az gaz. ..: —929("!,7
On déduit de là, pour chaleur de combustion à l’état gazeux à ni constante, 673(%!,9; Thomsen avait indiqué 635C1, |
Pipéridine G H'' Az. — Elle avait été également brûlée par M. Thomsen à l’état gazeux. J'ai obtenu les résultats suivants :
\ Chaleur spécifique entre 17° et g4°-97°......,....., ol 519 { » melCGulaite en nn... TT \ Chaleur de volatilisation à r06° par gramme........ OP l » MOIÉSCULAIT EEE 0 0) Chaleur de combustion moléculaire à l’état liquide OI ICOHS NES ANA Rares co e. "DS MRIE Chaleur de combustion moléculaire à l’état liquide à DLCSSLONICONS TANT ee Dee mie ee cms de os see 826(1,5 Chaleur de formation à l’état liquide.........,..... +2 5
et, par suite, pour chaleur de formation à l’état gazeux CS H11+ Az == CSHI1A7z gaz... +161, 6
et pour chaleur de combustion sous cemême état, 834%!,/; M. Thomsen a indiqué 833°%,8.
Chloropipéridine C5 H'0 AZ CI. — Ce corps est le point de départ de la préparation de la tétrahydropipéridine C5 H° Az; Lellmann et Geller (*) ont conseillé comme très avantageux de le préparer en ajoutant à une solution bouillante de chlorure de chaux la pipéridine étendue de 1 volume d’eau. C’est là un fort mauvais procédé, car la chaleur altère rapidement le chlorure et le rend impropre à la chloruration; j'ai observé que si l’on mêlait simplement à froid le chlorure de chaux avec la pipéridine on déplaçait la chaux sous forme d’un hydrate qui englobe les gouttelettes de chloropipéridine formée ; et, en effet, Paddition d’une quantité d’acide acélique correspondant à la
(") Berichte, t, XXI, p: 1922:
pipéridine met aussitôt en liberté la chloropipéridine qui s’est formée en quantité théorique :
\ 1 1 CS H10.AzH + CIO Ca? = CiH10AzCI + Ca? OH.
Cela est si vrai qu'il suffit d'employer les hypochlorites de soude ou de potasse concentrés du commerce pour obtenir instantanément la chloropipéridine en dose théorique; la majeure partie vientsurnager sous forme d’une huile à odeur suffocante ; le reste s’extrait facilement avec un peu d’éther. Ceci montre que dans cette réaction la soude ou la potasse sont déplacées
CSH10AZII + CIOK = C5 H10AzCI + KOH.
Le corps formé est d’ailleurs identique à celui décrit par Lellmann :
Point d'éDulNtIONMOPECNER FRERE PP EEE 58° sous 39°"
