COMENT) ARE 55° sous

» (d’après Lellmann). 52° sous 25""

Calculé pour Trouvé. "CHA Z CI:

CI pour 100..... 1020476 29,79 J’ai déterminé la densité de la chloropipéridine, et trouvé :

Di 120667, Dieriou

Conservé pendant plusieurs mois, il se transforme en chlorhydrate de pipéridine, d’une part, pendant que, d'autre part, il se forme un chlorhydrate d’une base noire peu soluble dans l’eau, quoique déliquescente, et contenant beaucoup moins d'hydrogène que la substance primilive, ce qui doit être, puisque le chlorhydrate de pipéridine C5H!"Az. HCI contient H? de plus que la chloropipéridine.

AMINES ET AMIDES DÉRIVÉS DES ALDÉHYDES. 159 Sa combustion a dégagé par gramme :

6606°%,2, 662341,3, 6593*!,8: en moyenne : 6607%!,8;

d'où l’on déduit, pour la combustion, d’après l'équation suivante :

CSH10 AZ CI liq. + 5,25 O2 = 5 CO? + H CI diss. + Az + 4,5 H20 liq.

Chaleur de combustion à vol. const........... 789,06 » » ARPTESS CONS Er e 590,6

et pour chaleur de formation :

C5 + H10 + Az + CI = C5 H10 Az CI liqg......... +30,8

soit, 2801, 3 pour chaleur de substitution de CI à H dans AzH, d’après l'équation

CS H10AZH liq. + Cl gaz. = C5 H10 Az CI liq. + H CI gaz.

C'est la valeur moyenne de la chaleur de substitution du chlore à l'hydrogène dans la plupart des corps. Quant à Péquation réelle de formation :

CS H10 Az H diss. + CIOH diss. = C5 H10 Az CI liq. + H20 liq.,

elle dégage 51%1,5, valeur très grande qui explique parfaitement le déplacement de l’alcali, lequel ne dégage que 9%!,6 pour se combiner à CIOH dissous.

Pipéridéine C5 H° Az, mieux dipipéridéine (C5 H°? Az). — Ce corps s'obtient facilement par l’action de la potasse alcoolique sur le corps précédent : ;

C5 H10 Az CI + KOH = C5 H9 Az + KCI + H20.

On chasse l’alcool, on reprendle résidu par l’éther et l’on distille dans le vide à feu nu; on obtient ainsi du premier coup une base distillant à 220°-222°, sous 36°" de Hg, à 218°, sous 32", Le liquide distillé ne tarde pas à se solidifier en cristaux magnifiques qu’on lave à l’alcool.

100 M. DELÉPINE.

Ils sont purs et fondent à 61°. Leur analyse m'a donné :

Trouvé. Calculé.

CHPOULOO EEE 71,95 72020 H DATE ce 019,00 10,89

1l résulte des recherches de Lellmann et Schwaderer (!) que ce corps est un polymère de formule (C*H°? Az)?. La combustion calorimétrique a dégagé par gramme :

9236), 02378 7 et 9226°1,5 : moyenne : 92334, 4 = d’où, pour 1 molécule simple — 835" :

A vol. const. A press. const.

Chaleur de combustion. ....... 766,37. m6 Cal 4

et, pour chaleur de formation d’une molécule double 2(C5 + H° + Az) = (C5 H9Az} sol ..... +92 x 141,6 d-Aminovaléraldéhyde C5 H!'AzO. — J'ai préparé ce corps d’après les indications précises de Wolfenstein (?).

Je l’ai obtenu en cristaux fondant à 39° et donnant l’analyse suivante :

Trouvé. Calculé.

CHPOULA OO EEE EEE 59,50 59,45 H DE RS OR noie 11,10 10,89

Sa combustion dans la bombe a dégagé par gramme : 70080,0105002%!,85% en MÔvENDE 7070 7;

soit pour CHA AZO— Tor"

Cal Chaleur de combustion à vol. const. 805,55 » » apr CONSL. 806 ,55

Chaleur de formation à l’état solide. + 44,45

(!) Berichte, t. XXII, p. 1318.

CoBerichie TR NN pe 2707 800

Tels sont les résultats dans cette série. Le plus impor- Lant est le suivant :,

2 CSH11 AzO sol. = (C5 H° Az)? sol, + 2H20 01... +2 x 401,5 à.-Aminovalérald. Dipipéridéine.

Cette valeur est extrêmement grande et nous explique pourquoi ces corps pyridiques sont si stables; il est vrai qu'il s’agit ici d’un cas exceptionnel ; il faudrait retrancher de 40€2!,5 la valeur inconnue de la chaleur de trans-

2 CSH°Az en (CSH°Az)?; mais, même en

supposant cette valeur égale, par exemple, à celle de la

formation de

polymérisation de l’amylène en diamylène, soit 111,8, il resterait encore un chiffre très fort, analogue à ceux que nous avons trouvés dans la série quinoléique et susceptible des mêmes déductions. L’hydrogénation de la pyridine et l'oxydation de la pipéridine sont des réactions exothermiques :

Cal CSH5Az liq. + 3 H? gaz. — CSHtAzliqg..... +3 x 15,2

Pyridine. Pipéridine.

C5 H5 Az liq. + 2 H?gaz. = + (C5H° Az} sol. +2 x 17,8

Pipéridéine.

O5 H11 Az diss. + H20? liq.

Pipéridine. Eau oxygénée.

— C5H11Az0O diss. + H20 liq........... +35,2+D

Aminovalérald.

Comme pour la quinoléine, la chaleur de formation de la pyridine est faible et négalive.