DOSAGE DES CARBURES NON SATURÉS

Les carbures non saturés que l’on rencontre presque toujours dans les gaz combustibles et les produits de combustions sont : l’acétylène, l’éthylène et le benzol.

Le dosage séparé des deux premiers est sans difficultés, le brome les absorbant totalement si la dilution n’est pas trop grande. Mais la détermination du benzol, est l’objet de controverses nombreuses et l’on n’est pas fixé sur le procédé que l’on doit employer pour le doser.

La séparation des trois carbures non saturés fut pendant longtemps impossible et elle n'est réalisé que depuis quelques années.

Les chimistes n’étant pas d'accord sur le dosage du benzol, je passerai d’abord en revue leurs diverses opinions.

Dosage du benzol par l’eau de brome. — BERTHELOT* étudia la séparation des carbures lourds. Il trouva qu’à la température ordinaire, le benzol n’était pas bromé et que les carbures C°H°* et C'H°%* étaient facilement transformés en bromures liquides.

Il absorbait done CH? et C?H* par le brome et le benzol par l’acide nitrique.

TranweLz et Srokes* montrèrent que l'acide azotique oxydait en même temps l’oxyde de carbone et qu'après traitement par la potasse, ce gaz était absorbé à l’état d'acide carbonique. Ils montrèrent encore que l’eau de brome absorbait aussi complètement la benzine que l'acide sulfurique fumant.

1 Hempel, Gasanalytische Methoden, 4° édition, p. 309. 2 Berthelot, Comptes rendus de l'Académie des Sciences, t. 83, p. 1255. # Tradwell et Stokes, Berichte, 1888, p. 3131.

Winxcer! prétendait que l'absorption de l’éthylène et du benzol par le brome était incomplète.

Haper, OscHecaAusER ? dirent que l'absorption du benzol devait être complète, mais sans toutefois en donner de preuves. Ils expliquèrent que l'absorption était un phénomène purement mécanique.

La question en resta là jusqu’en 1902, époque à laquelle KorzuLy#, trouva que l'absorption était totale, et démontra que c'était par un phénomène physique.

Il trouva que les résultats avec l'eau de brome 1/10 normale étaient 0,13 pour 100 au-dessous de ceux fournis par l'acide sulfurique fumant, mais que si on faisait l'absorption avec l’eau saturée de brome, et contenant un excès de ce dernier, la disparition du benzol était totale. Il dit aussi que l’observation de WinkLer n'était pas fondée et que les résultats s’expliquaient par le fait qu'il n'agitait pas le gaz avec l’eau de brome.

Malgré cela, de nombreux chimistes recommandent, pour cette absorption, d'employer l'acide sulfurique fumant; ce qui prouve que les avis sont toujours partagés.

Dans leurs essais, TranweLz et Korgury, ne firent usage que de la pipette de HemPez, mais jamais ils n'utilisèrent la burette de Buxre, ce qui devait conduire à des résultats différents, en raison de la différence énorme entre les quantités du réactif mis en usage.

Haurait été cependant très mtéressant de savoir si l'absorption par l'eau de brome était réellement complète surtout, avec la burette de Buxre, puisque seul cet appareil peut être utilisé pour doser l’éthylène et l’acétylène à côte du benzol, par le procédé HaBEer (unique procédé permettant de faire ce dosage avec une précision notable).

Méthodes diverses. — Bunsen “ dosait les carbures non saturés en les absorbant par l’alcool absolu.

! Winkler, Zeitschrift für analytische Chemie, t. 28, p. 269. * Haber et Oechelhaüser, Journal für Gasbeleuchtung, 1900, p. 347. # Korbuly, Inaugural Dissertation, Zurich, 1902.

* Bunsen, Gasometrische Methoden, 2° édition, p. 144.